162436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azinok előállítására
162436 maximum, 234 m/^-nál inflexió jelenik meg. A termék deuterokloroformban, 60 MHz-en felvett mag-mágneses rezonanciaspektrumában két csúcs észlelhető (r>'= 1,60 és 2,38 ppm), a csúcsok intenzitásaránya 3:2. elegyéhez szobahőmérsékleten, 1 óra alatt 24.3 g 70%-os hidrogénperoxid-oldatot (0,5 mól) adunk. 2 órás reakció után gázkromatográfiás úton meghatározzuk a pentanon-2-azin mennyiségét. A reakcióelegy 8,7 g (0,052 mól) pen-I tanon-2-azint tartalmaz. 6. példa 73,5 g (0,75 mól) ciklohexanon, 77,2 g (0,75 mól) benzonitril és 240 g metanol elegyét 25 °C-on ammóniagázzal telítjük. Az elegy 21 g (1,25 mól) ammóniát vesz fel. A reakcióelegyhez ezután 1 óra alatt, 25 °C-on 36,5 g 70%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot (0,75 mól) adunk. A beadagolás után az elegyet további 2 órán át reagáltatjuk, majd gázkromatográfiás elemzéssel meghatározzuk az elegy ciklohexanon-azin tartalmát. A reakcióelegy 49,6 g (0,258 mól) ciklohexanon-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 34,4%-os hozamnak felel meg. 7. példa 11. példa 10 20,5 g (0,5 mól) acetonitril, 58 g (l mól) aceton, 18 g i (1 mól) víz, 1 g etiléndiamin-tetraecetsav-dinátriumsó és 0,15 g ammóniumacetát 160 g (5 mól) metanollal készített oldatát a lombikba töltjük, és az oldatba 14,6 g (0,86 mol) ammóniagázt vezetünk. Az elegyhez 50 °C-on, 15 5 perc alatt 19,5 g 70%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot (0,4 mól) adunk. Az elegyet 7 órán át 50 °C-on tartjuk, eközben az elegybe 1,7 g (0,1 mól) /óra sebességgel ammóniagázt vezetünk. A reakcióidő végén titrálással és gázkromatográfiás elemzéssel meghatározzuk a képződött 20 aceton-azin mennyiségét. Az elegy 35,3 g (0,315 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 78,5%-os hozamnak felel meg. 51,5 g (0,5 mól) benzonitril, 160 g metanol és 0,5 g etiléndiamin-tetraecetsav elegyét 40 C-ra melegítjük, és az elegybe 1 óra alatt párhuzamosan 24,3 g 70%-os vizes 25 12. példa hidrogénperoxid-oldatot (0,5 mól) és 49 g (0,5 mól) ciklohexanon, 45 g 18,8%-os ammóniaoldat (0,5 mól) és 25 g metanol elegyét adagoljuk. A beadagolás után az elegyet további 2,5 órán át reagáltatjuk, majd a reakcióelegy ciklohexanon-azin tartalmát gázkromatográfiás úton 30 meghatározzuk. 25,5 g ciklohexanon-azin képződik (0,133 mól), amely a hidrogén peroxidra számítva 26%-os hozamnak felel meg. Ali. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy ammóniumacetát helyett 0,09 g ecetsavat használunk fel, és így az ammóniumacetátot magában a reakcióelegyben állítjuk elő. 7,5 órás reakcióidő elteltével a termék mennyiségét titrálással meghatározzuk. A reakcióelegy 36 g (0,32 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 80%-os hozamnak felel meg. 8. példa 240 g metanol, 77,3 g (0,75 mól) benzonitril, 43,5 g (0,75 mól) aceton, és 55,5 g 23%-os ammóniaoldat (0,75 mól) elegyét 40 °C-ra melegítjük, és az elegyhez 1 óra alatt 36,5 g 70%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot (0,75 mól) adunk. A beadagolás után az elegyet 3 órán át 40 9 C-on tartjuk, majd gázkromatográfiás úton meghatározzuk a képződött aceton-azin mennyiségét. A reakcióelegy 16,5 g (0,148 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 19,8%-os hozamnak felel meg. 35 40 45 13-24. példa Ali. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy ammóniumacetát helyett az 1. táblázatban felsorolt ammónium-, nátrium- ill. lítium-sókat használjuk fel. összehasonlítás céljából a 24. példában a reakcióelegyhez nem adunk sót. A kísérletek eredményeit az 1. táblázatban közöljük. /. táblázat 9. példa 20,5 g (0,5 mól) acetonitril, 90 g 18,8%-os ammóniaoldat (1 mól), 72 g (1 mól) metil-etil-keton és 160 g metanol elegyéhez 1 óra alatt, szobahőmérsékleten 24,3 g 70%-os hidrogénperoxid-oldatot (0,5 mól) adunk. 2 óra elteltével gázkromatográfiás úton meghatározzuk a metiletil-keton-azin mennyiség^ A reakcióelegy 12 g (0,085 mól) metil-etil-keton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 17%-os hozamnak felel meg. 10. példa 20,5 g (0,5 mól) acetonitril, 90 g 18,8%-os ammóniaoldat (0,5 mól), 86 g (1 mól) 2-pentanon és 160 g metanol 50 55 60 65 Példa száma Só Só H 2 0 2 -ra számított hozam 8 mól% 13 ammóniumklorid 0,107 70 14 ammóniumszulfát 0,264 69,5 15 ammóniumnitrát 0,160 71,5 16 ammóniumkarbonát 0,228 75 17 bórax (Na2 B 4 O 7 10H2O) 0,762 77 18 mononátriumfoszfát 0,100 65 19 ammóniumformiát 0,126 69 20 ammóniumoxalát 0,284 65 21 ammónium-n-oktanoát 0,322 69 22 ammóniumbenzoát 0,288 55 23 lítiumkarbonát 0,148 55 24 — 0 51 4
