162436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azinok előállítására

9 162436 10 25. példa 480 g metanolban 184 g (1 mól) ciklododekanont, 20,5 g (0,5 mól) acetonitrilt, 18 g (1 mól) vizet, 0,1 g etiléndiamin-tetraecetsav-dinátriumsót és 0,1 g ecetsavat oldunk, és az oldatba 17 g (1 mól) ammóniagázt vezetünk. Az elegyhez 50 °C-on, 5 perc alatt 20 g 70 súly%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot (0,4 mól) adunk. 2 órás reakcióidő után titrálással meghatározzuk a ciklododekanon-azin mennyiségét. Az elegy 18 g (0,05 mól) ciklododekanon-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 12,5%-os hozamnak felel meg. 26. példa 160 g metanolban 120 g (1 mól) acetofenont, 20,5 g (0,5 mól) acetonitrilt, 18 g (1 mól) vizet, 1 g etiléndiamin-tetraecetsav-dinátriumsót és 0,15 g ammóniumacetátot oldunk, és az oldatba 16,7 g (0,984 mól) ammónia felvételéig ammóniagázt vezetünk. Az elegyet 50 °C-ra melegítjük, és 5 perc alatt 21,5 g 70 súly%-os vizes hidrogénperoxid-bldatot (0,44 mól) adunk hozzá. 1 órás reakcióidő után meghatározzuk az acetofenon-azin mennyiségét. A reakcioelegy titrálás alapján 23 g (0,1 mól) acetofenon-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 22,8%-os hozamnak felel meg. 27. példa 20,5 g (0,5 mól) acetonitrilből, 58 g (1 mól) acetonból, 18 g vízből, 1 g etiléndiamin-tetraecetsav-dinátriumsóból és 0,2 g ammóniumacetátból álló oldatot a lombikba töltünk. Az oldatot 50 °C-ra melegítjük, és 2,3 g(0,135 mól) ammónia felvételéig ammóniagázt vezetünk az elegybe. Az elegybe 2 óra alatt 20,5 g 67%^os vizes hidrogénperoxid-oldatot (0,40 mól) adagolunk, eközben az elegybe 2,6 g/óra [0,15 mól/óra] sebességgel ammóniagázt vezetünk. A beadagolás után az elegyet 7 órán át 50 °C-on tartjuk, majd titrálással meghatározzuk az aceton-azin mennyiségét. A kapott értéket gázkromatográfiás elemzéssel ellenőrizzük. Az elegy 31,4 g (0,28 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 70%-os hozamnak felel meg. 28. példa 1 literes rozsdamentes acél autoklávba 20,5 g (0,5 mól) acetonitril és 58 g (1 mól) aceton 160 g metanollal készített oldatát, majd 1,2 g etiléndiamin-tetraecetsav-dinátriumsó és 0,2 g ammóniumacetát 18 g vízzel készített oldatát mérjük be. Az elegyhez 15 g (0,88 mól) ammóniát és 20,6 g 64,5 súly%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot (0,39 mól) adunk. Az autoklávot lezárjuk, és az elegyet 70 °C-ra melegítjük. A rendszerbén ekkor 3 bár nyomás uralkodik. 2 óra elteltével titrálással meghatározzuk az elegy aceton-azin tartalmát. A reakció során 30,7 g (0,274 mól) aceton-azin képződik, amely a hidrogénperoxidra számítva 70%-os hozamnak felel meg. 29. példa 42,5 g (0,5 mól) /?-metoxi-propionitril, 58 g (1 mól) aceton, 18 g víz, 1 getiléndiamin-tetraecetsav-dinátriumsó, és 0,1 g ecetsav 160 g metanollal készített oldatát a lombikba töltjük. Az oldatot 50 C-ra melegítjük, és 15,8 g (0,93 mól) ammónia felvételéig ammóniagázt vezetünk az elegybe. Az elegyhez 20,1 g 70%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot (0,4 mól) adunk, majd az elegyet 7 órán át reagáltatjuk. Eközben az elegybe 1,7 g/óra sebességgel ammóniagázt vezetünk. A termék mennyiségét titrálással határozzuk meg. A reakcioelegy 36 g (0,32 mól) acetonazint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 80%-os hozamnak felel meg. 30. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /9-metoxi-propionitril helyett 34,5 g (0,5 mól) n-butironitrilt használunk fel. A kapott reakcioelegy 23,5 g (0,21 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 53%-os hozamnak felel meg. 31. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /J-metoxi-propionitril helyett 42,5 g (0,5 mól) ciánecetsavat használunk fel. A reakcioelegy 3 órás reakció után 11,7 g (0,105 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 26%-os hozamnak felel meg. 32. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /^metoxi-propionitril helyett 100 g (0,5 mól) 9-ciano-7-oxi-nonánsav-metilésztert használunk fel. A reakció slegy 3 órás reakció után 14 g (0,125 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 31%-os hozamnak felel meg. 33. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy y?-metoxi-propionitril helyett 24 g (0,25 mól, 0,5 nitril-ekvivalens) iminodiacetonitrilt használunk fel. 5 órás reakció után a reakcioelegy 27 g (0,24 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 60%-os hozamnak felel meg. 34. példa A 29. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /í-metoxi-propionitril helyett 35 g (0,5 mól) ^-amino-propionitrilt használunk fel.. A reakcioelegy 9,4 g (0,084 mól) aceton-azint tartalmaz, amely a hidrogénperoxidra számítva 21%-os hozamnak felel meg. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 5