162415. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allil-vegyületek előállítására és e vegyületeket tartalmazó készítmények

162415 17 ránt rétegezünk fölé, majd keverés és jeges hűtés közben 12,7 g 7-etil-3,ll-dimetil-2,6,10-tridakatrién-l-ol (cisz/ transz keverék) és 11 ml vízmentes tetrahidrofurán oldatát csepegtetjük be és az elegyet további 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Jéghűtés közben egymásután 6,5 g allilbromidot és 20 ml hexametilfoszforsavtriamidot csepegtetünk hozzá, 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük és az 1. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Kovasavgélen 4:1 arányú hexán-éter eleggyel történő kromatografálás után tiszta allil-(7-etil-3,1 l-dimetil-2,6,10--tridekatrienil)-étert (cisz/transz keverék) kapunk. F.p. 93 °C/0,001 Hgmm; n$ = 1,4800. 8,34 g allil-(7-etil-3,ll-dimetil-2,6,10-tridekatrienil)-éter (cisz/transz keverék) 82 ml tetrahidrofurán és 13 ml víz homogén oldatához jéghűtés közben részletekben 5,2 g N-bróm-szukcinimidet adunk. A reakcióelegyet jéghűtés közben további 6 órán át keverjük, majd az 1. példában megadott módon feldolgozzuk. Kovasavgélen 4:1 arányú hexán-éter eleggyel történő kromatografálás után tiszta 4-bróm-7-etil-3,ll-dimetil-13-alliloxi-7,l 1-tridekadién-3-olt kapunk (cisz/transz keverék); n|j = 1,5019. 15. példa: 13,2 g nátriumhidridet (50%-os nujolos szuszpenzió) 2x50 ml hexánnal mosunk, majd 130 ml vízmentes tetrahidrofuránt rétegezünk fölé. Jéghűtés közben 59,1 g dietil-foszfono-ecetsavallilésztert csepegtetünk hozzá olyan ütemben, hogy a reakció-hőmérséklet 20 °C alatt maradjon. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jéghűtés közben 35,5 g 5,6-epoxi-6-metil-heptán-2-ont csepegtetünk hozzá. Az adagolás alatt a hőmérsékletet 20 °C alatt tartjuk. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a fölös mennyiségű nátriumhidrid megbontása céljából lassan 5 ml ecetsavat csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet vízbe öntjük, petroléterrel (f.p. 30 — 45 °C) kimerítően extraháljuk, telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Frakcionált desztilláció útján tiszta 6,7--epoxi-3,7-dimetil-2-cisz/transz-oktén-karbonsav-allil-észtert kapunk. F.p. 79-81 °C/0,04 Hgmm. * 16. példa: 10,5 g nátriumhidridet (50%-os nujolos szuszpenzió) 2x50 ml hexánnal mosunk, majd 100 ml vízmentes tetrahidrofuránt rétegezünk fölé. Jéghűtés közben 47,2 g dietil-foszfono-ecetsavallilésztert csepegtetünk hozzá olyan ütemben, hogy a reakció-hőmérséklet 20 °C alatt maradjon. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jéghűtés közben 38,8 g 6,10-dimetil-undeka-5-transz,9-dién-2-ont csepegtetünk hozzá, miközben a reakció-hőmérsékletet 20 °C alatt tartjuk. A reakcióelegyet egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük, a fölös mennyiségű nátriumhidridet 5 ml ecetsav óvatos hozzáadásával megbontjuk és az elegyet vízbe öntjük. Az elegyet petroléterrel (f.p. 30—45 °C) kimerítően extraháljuk, telített konyhasó-oldattal mossuk és frakcionált desztillációnak vetjük alá. A kapott tiszta 3,7,1 l-trimetil-2-cisz/ transz,6-transz, 10-dodeka-trién-karbonsav-allilészter forráspontja 94-96 °C/0,002 Hgmm. Az 5—10., 2. és 12 — 14. példában ismertetett eljárással analóg módon m-klór-perbenzoesavas epoxidálással, 18 ill. N-bróm-szukcinimiddel és vízzel, majd bázissal történő kezeléssel 10,1 l-epoxi-3,7,11-trimetil-2-cisz/transz, 6--transz-dodekadién-karbonsav-allilésztert kapunk. F.p. mintegy 125 °C/0,001 Hgmm (golyós csőben). 5 Szabadalmi igénypontok: 1. Kártevőirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10 0,01—80% mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű allil-vegyületet és iners, szilárd vagy folyékony hígító- vagy hordozóanyagot tartalmaz (mely képletben Rí, R2 és R3 jelentése metil- vagy etilcsoport; Ri jelentése hidrogénatom, metil-vagy etilcsoport; R4 jelentése hidro-15 génatom vagy metilcsoport; R5, R6 és R7 jelentése hidrogénatom, 1 — 6 szénatomos alkil-, 2 — 6 szénatomos alkenil-, 2 — 6 szénatomos alkinil- vagy fenilcsoport, mely fenilcsoport adott esetben 1—6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—6 szénatomos alkiléndioxi-csoporttal helyette-20 sítve lehet; X jelentése oximetiléncsoport, melynek metiléncsoportja adott esetben metil- vagy etilcsoportot hordozhat; vagy oxikarbonilcsoport; m és n jelentése 0 vagy 1. (Elsőbbség: 1970. január 27.) 2. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja 25 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű allil-vegyületet tartalmaz (mely képletben Ri, R2és R3 jelentése metil- vagy etilcsoport; Ri jelentése hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport; R4 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; R5, RÍ és R7 jelentése hid-30 rogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, 2 — 6 szénatomos alkenil-, 2 — 6 szénatomos alkinil- vagy fenilcsoport, mely adott esetben 1—6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesítve lehet; X jelentése oximetiléncsoport, melynek metiléncsoportja adott esetben metil- vagy etilcsoportot hordozhat; 35 vagy oxikarbonilcsoport, m és n jelentése 0 vagy 1.) (Elsőbbség: 1970. január 27.) 3. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alkja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy több (XI) általános képletű vegyületet tartalmaz (mely képlet-40 ben Ri, R2, Ri, R3, R4, R5, Ré, R7, m és n jelentése az (I) képletnél megadott és Rio jelentése hidrogénatom, metilvagy etilcsoport). (Elsőbbség: 1970. január 27.) 4. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy vagy 45 több (XII) általános képletű allil-vegyületet tartalmaz (mely képletben Ri, R2, Ri, R3, R4, R5, RÓ, R7 és m jelentése az (I) képletnél megadott). (Elsőbbség: 1970. január 27.) 5. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli 50 alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(alliloxi)-4,5-epoxi-l,5-dimetil-hexánt tartalmaz. (Elsőbbség: 1970. január 27.) 6. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(alliloxi)-55 -6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-oktént tartalmaz. (Elsőbbség: 1970. január 27.) 7. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10,11-epoxi-3,7,1 l-trimetil-2,6-dodekadiénkarbonsav-allilésztert tar-60 talmaz. (Elsőbbség: 1970. január 27.) 8. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 10,11-epoxi-3,7,1 l-trimetil-[(3-metil-2,4-pentadienil)-oxi]-2,6-dodekadiént tartalmaz. (Elsőbbség: 1970. január 27.) 65 9. Az 1. igénypont szerinti kártevőirtószer kiviteli 9