162344. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített fenil-2-pirrolidinon-származékok előállítására
7 162344 8 '" 59 g (0,39 mól) p-klór-fenil- acetonitril, 87,5 g(0,36 mól) 2-bróm- 2-fenil- ecetsav-etilészter 150 ml toluol és 75 ml vízmentes dimetilformamid elegyét 60 C -ra melegítjük, és áz elegyhez lassú ütemben 0,36 mól nátriumhidrid 50 ml toluollal készített szuszpenzióját adjuk. A beadagolás alatt a reakcióelegy hó'mérsékletét kb. 60 C°-on tartjuk. A szuszpenzió beadagolása kb. 5 órát vesz igénybe. Az elegyet ezután további 2 órán át 60-70 C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 100 ml vízzel elegyítjük, tömény sósavoldattal semlegesítjük, és a szerves fázist dekán tálassal elkülönítjük. A szerves fázist vákuumban bepároljuk. m;iid a maradékot vákuumban frakcionáltan desztilláljuk. A 180-190 C°/0,1 Hgmm forráspontú frakciót (7 7 g) összegyűjtjük, es 25 ml toluol és 150 ml petróleumhexán elegyéből átkristályosítjuk. 62 g 2-fenil- 3-p-klór-fenil-3-ciano-propionsav-etilésztert kapunk; o.p.: 72 86 C'\ Hozam: 55%. A 2. példában leírt eljárással azonos körülmények között állítjuk elő a következő veevületeket. A hidrogénezést 90-120 C-on 7-15 órán át végezzük. Katalizátorként Raney-nikkelt alkalmazunk (kivételt képeznek a klór fenil- és fluor fenil-származékok, amelyek hidrogénezését Raney-kobalt jelenlétében végezzük.) A végtermékek nevei után feltüntetjük azok fizikai állandóit, és a hozam-adatokat. Ezen kívül megadjuk a kiindulási anyagként felhasznált 3-ciano- propionsavészterek fizikai állandóit is. 3-Metil- 4-p-klór- fenil- 2-pirrolidinon; f.p.: 165 175 C/0,5 Hgmm. Hozam: 70%. A cisz-izomer 149- 151 C*-on a transz-izomer 129- 133 C*-on olvad. Az izomereket tokióiból végzett frakcionált kristályosítással választjuk el egymástól. Az izomerek aránya kb. 1:1. A kiindulási anyagként (elhasznált 2-metil- 3-ciano- 3-p-klór-fenil- propionsav-etilészter forráspontja: 185 C°/10 Hgmm. Hozam: 75%. 3-ttü- 4-p-klor- lend- 2-pirrohdmon, l.p.. 160C°/0,2 Hgmm. Hozam: 55%. A cisz-izomer 132 134 l*-on, a transz-izomer 86 -90 C*-on olvad. Az izomereket tokióiból végzett frakcionált kristályosítással választjuk el egymástól. Izomerarány: 1:1. A kiindulási anyagként felhasznált 2-etil-3-ciano- 3-p-klór- fenil- propionsnv-etilészter forráspontja: 145- 155 C*Í0,03 Hgmm. Hozam: 62%. 3-Metil- 4- p-terc. butil-fenil- 2-pirrolidinon; f.p.: 175-177 C/0,2 Hgmm, op.: 118-124 C° (toluolos átkristályosítás utanj. Hozam: 50'*. A kiindulási ainagkent felhasznált 2-metil- 3-ciano- 3-p-terc.butil- fenü- propionsav-etilészter forráspontja: 140 150 C*/0,02 Hgmm. Hozam: 75%. 3-Metil- 4- o-metil-fenil- 2-pirrolidinon; f.p.. 140-150 C/0,001 Hgmm; o.p.: 90 92 C° (toluol-hexán elegyből végzett átkristályosítás után). Hozam: 48%. A kiindulási; anyagként felhasznált 2-metil- 3-ciano- 3-o-metil-fenil-' propionsav-etilészter forráspontja: 130-140 C*/0,1 Hgmm. Hozam: 50%. ; 3-Metil- 4-o-metoxi- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 93 103 C* • (toluol-hexán elegybó'l végzett átkristályosítás után.) Hozam: 49%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-metil- 3-ciano-3-o-metoxi- fenil- propionsav-etilészter forráspontja: 175 -185 C*/10 Hgmm. Hozam: 50%. 3,3-Dímetil- 4-p-klór- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 130-132 C* (toluol-hexán elegyből végzett átkristályosítás után). Hozam: 75%. A kiindulási anyagként felhasznált 2,2-dimetil-3-ciano- 3-p-klór- fenil- propionsav-etilészter forráspontja: 185-195 C/13 Hgmm, Hozam: 75%. 3-1-eniI- 4-o-klór- fenü- 2-pirrolidinon; o.p.: 121-123 C* (toluolos átkristályosítás után). Hozam: 30%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-o-klór- fenilpropionsav-etilészter forráspontja: 180-190 C/0,03 Hgmm. Hozam: 50%.. 3-Fenil- 4-o- metil- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 173-179 C* (toluolos átkristályosítás után). Hozam: 64%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-o-metil- fenilpropionsav-etilészter forráspontja: 170 175 C*|0,02 Hgmm; olvadáspontja: 103-120 C. Hozam:45%. 3-Fenil- 4-p-metil- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 135 137 C (toluolos átkristályosítás után). Hozam 40%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-p-metil- fenil-propionsav-etilészter forrásponta: 178-182 C*/0,1 Hgmm; olvadáspontja: 129-133 C* (toluolos átkristályosítás után). Hozam: 40*. 5 3,4-Bisz-p-klór- fenil- 2pirrolidinon; o.p. 153-156 C° (toluolos átkristályosítás után.) Hozam: 42%, A kiindulási anyagként felhasznált 2,3-bisz-p-klór- fenil- 3-ciano- propionsav-etilészter forráspontja: 195-205 C*/0,05 Hgmm. Hozam: 55%. 10 3-p- klór- fenil- 4-fenil- 2-pirrolidinon; op.: 95-108 C* (toluolos átkristályosítás után.) Hozam: 45.%>. A kiindulási anyagként felhasznált 2-p-klór- fenil- 3-ciano- 3-fenil- propionsav-etilészter forráspontja: 175 185 C*/0,1 Hgmm. Hozam: 35%. -c 3-Fenil- 4-o- metoxi-fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 137 141 C* (toluol-hexán elegyből végzett átkristályosítás után). Hozam: 48%>. A kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil-3-ciano- 3-p-metoxi- fenil- propionsav- etilészter forráspontja: 170 175 r/0,001 Hgmm. Hozam:60%, 20 3-Metil- 4- p-metil- fenil- 2-pirrolidinon; f.p.: 145-152 C*/0,1 Hgmm; o.p.: 92 130 C (toluol-hexán elegyből végzett átkristályosítás után). Hozam: 52%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-metil- 3-ciano- 3-p-metil- fenilpropionsav-etilészter forráspontja: 175 176 C*/10 Hgmm. 25 Hozam: 609?. 3-Metil- 4- p-fluor-fenil- 2-pirrolidinon; f.p.: 158-165 C*/0,1 Hgmm; o.p.: 90 118 C* (toluol-hexán elegyből végzett átkristályosítás után). Hozam: 58%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-metil- 3-ciano- 3-p-fluor- fenil-30 Pr op io »sav-etilészter forráspontja: 167-168 C/10 Hgmm. Hozam. 65%. 3-Fenil- 4-o-metoxí- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 134-138 C* (toluol-hexán elegyből végzett átkristályosítás után). A kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-o-metoxi-35 fenil- propionsav-etilészter forráspontja: 165-170 C/0.001 Hgmm. Hozam: 55%. 3-Fenil- 4-m-klór- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 122-126 C* (absz. etanolos átkristályosítás után). Hozam: 38%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-m-klór-4Q fenil- propionsav-etilészter forráspontja: 165-170 C*/0,001 Hgmm. Hozam: 50%. 3-Fenil- 4-p- fluor-fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 164-170 C* (toluolos átkristályosítás után). Hozam: 35%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-p-fluor- fenü-4g propionsav-etilészter forráspontja: 160-163 C*/0,001 Hgmm. Hozam: 55%.. 3-Fenil- 4-m- metil-fenil- 2-pirrolidinon;o.p.: 104-106 C* (toluolrhexán elegyéből végzett átkristályosítás után). Hozam: 62%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-fenij-5Q 3-ciano- 3-m- metil-fenil- propionsav-etilészter forráspontja' 170-180 C*/0,1 Hgmm. Hozam: 50%. 3-0- klór- fenil- 4-p- klór- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 110-116 C° (toluol-hexán elegyből végzett átkristályosítás gg után). Hozam: 35%. A kiindulási anyagként felhasznált 2-oklór- fenil- 3-p-klór- fenil- 3-ciano- propionsav-etilészter forráspontja: 170-180 C/0,25 Hgmm. Hozam:45%. 3-Fenil- 4-m-fluor- fenü- 2-pirrolidinon; o.p.: 170-171 C° (etanolos átkristályosítás után). Hozam: 60%. A kiindulási gO anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-m-fluor-fenilpropionsav-etilészter forráspontja: 150-160 C*|0,001 Hgmm. Hozam: 50%. 3-Fenil- 4-metil- 4-p-klór- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 154 156 C* (toluolos átkristályosítás után). Hozam:48%. A g5 kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-p-klórfeniFvajsav- etilészter etanolos átkristályosítás után 126-128 C-on olvad. Hozam: 52%. 3-Fenil- 4-o- fluor-fenil-2-pirrolidinon; o.p.: 127-128 C* (toluolos átkristályosítás után). Hozam: 64%. A kiindulási 70 anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-o-fluor- fenil-propionsav-etilészter forráspontja: 145-155 C*/0,001 Hgmm. Hozam: 60%. 3-Fenil- 4-m-trifiuormetil- fenil- 2-pirrolidinon; o.p.: 112-113 C* (toluolos átkristályosítás után.) Hozam: 35%. A • 75 kiindulási anyagként felhasznált 2-fenil- 3-ciano- 3-m-4
