162343. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-amino-4,5,-7-8-tetrahidro- 6H-oxazolo- és -6H-tiazolo [5,4-d]azepin- származékok előállítására
17 162343 18 számított: C 66,90, H 7,36, N 14,61%; talált: C 66,70, H 7,15, N 14,35%. 54. példa 2-Propilamino-6-benzil-4,5,7,8-tetrah idro-6H-tiazolo [5,4—djazepin Készül l-benzíl-hexahidro-azepin-4-onból (fp-0 1 98-100*) és N-propil-tiokarbamidból az 53. példa szerint. Kitermelés az elméletinek 50%-a. Olvadáspontja 80*. Összetétel: aC,,H23 N 2 S (301,44) képletre vonatkoztatva: számított: C 67,74, H 7,69, N ,13,92%; talált: C 67,90, H. 7,67, N 13,90%. • 55. példa 2-lzopropilamino-6-benzil-4,5,7,8- tetrahidro-6H-tiazolo |5,4—d] azepin 57. példa 2-Amino-6-prtípil-4,5,7,8-tetrahidro-6H-oxazolo [5,4—d]azepin-dihidroklorid Készül l-propil-5-bróm-hexahidro-4H-azepin-4-on- hidrobromidból és karbamidból az 56. példával analóg módon. Kitermelés az elméletinek 42%-a. Olvadáspontja 221* (bomlik). A bázis olvadáspontja 122* ("éterből), összetétel: C,, H, 7 N 3 O • 2HC1 (268,19) képletre vonatkoztatva; számított: C 44,78, H 7,14, N 15,67%; talált: C 44,90, H 7,26, N 15,62%. 58. példa i 2-Amino- 6-izopropíl- 4,5,7,8-tetrahidro-6H- oxazolp [5,4—d]azepin Készül l-izopropil-5-bróm-hexahidro- 4H-azepin-4-onhidrebromidból és karbamidból az 56. példával analóg módon. Kitermelés az elméletinek 38%-a. Olvadáspontja 110*. összetétel: aC10 Hi 7 N 3 O (195,25) képletre vonatkoztatva: számított: C 61,55, H 8,77, N 21,55%, talált: C 61,75, H 8,93, N 21,80%. 59. példa 2-Amino-6-n-butil- 4,5,7,8-tetrahidro- 6H-oxazolo [5,4—d]azepon-dihidroklorid Készül l-n-butil-5-bróm-hexahidro- 4H-azepin-4-on-hidrobromidból és karbamidból az 56. példával analóg módon. Kitermelés az elméletinek 41%-a. Olvadáspontja 210* (bomlik). összetétel: a C^H.jNjO . 2HC1 (282,28) képletre vonatkoztatva; számított: C 46,72, H 7,49, N 14,86%; talált: C 46,75, H 7,53, N 14,87%. 60. példa 2-Amino-6-izobutil-4,5,7,8-tetrahidro- 6H-oxazolo [5,4-d] azepin-dihidro klorid Készül l-izobutil-5-bróm-hexahidro- 4H-azepin-4-on-hidrobromidból és karbamidból az 56. példával analóg módon. Kitermelés az elméletinek 43%-a. Olvadáspontja 210° (bomlik). összetétel: a Cn H„N,0 . 2HC1 (282,28) képletre vonatkoztatva; számított: C 46,72, H 7,49, N 14,86%; talált: C 46,50, H 7,52, N 15,06%. 61. példa > 2—Amino-6-al!il- 4,5,7,8-tetrahidro-6H-oxazolo [5,4—djazepon-dihidro kloridból Készül l-allil-5-bróm-hexahidro-4H-azepin-4-on- hidrobromidból és karbamidból az 56. példával analóg módon. Kitermelés az elméletinek 12%-a. Olvadáspontja 209* (bomlik). összetétel: a C10 H 15 N 3 O . 2HC1 (266,24) képletre vonatkoztatva: számított: C 45,10, H 6,43, N 15,80%; talált: C 45,00, H 6,52, N 15,70%. 62. példa 2-Amino-6-benzil-4,5,7,8-tetrahidro-6H-oxazolo [5,4—d]-az»yin-dihidroklorid Készül l-benzil-5-bróm-hexahidro- 4H-azepin-4-on- hidrobromidból és karbamidból az 56. példával analóg módon. Kitermelés az elméletinek 48%-a. Olvadáspontja 209° (bomlik). összetétel: a C14 H,,N,0 . 2HC1 (316,24) képletre vonatkoztatva; számított: C 53,20, H 6,06, N 13.29%; talált: C 53,25, H 6,25, N 13,15%. 63. példa 2—Amino- 6-hexahidro- benzil-4,5,7,8-tetrahidro-6H-oxazolo [5,4-d]-azepin-dihidroklorid Készül l-(hexahidro-benzil)-5-brórn-hexahidro-4H-azepin-4-on-hidrobromidból és karbamidból az 56. példával 9 10 16 20 25 30 35 40 45 50 66 60 66 70 Készül l-benzü-hexahidro-4H- azepin-4-onbol (fp.rj 1 98-100°) és N-izopropil-tiokarmabidból az 53. példa szerint. Kitermelés az elméletinek 60%-a. Olvadáspontja 96*. 25 összetétel: aCi,H23 N 3 S (301,44) képletre vonatkoztatva; számított: C 67,74, H 7,69, N 13,92%; talált: C 67,70, H 7,64,, N 13,78%. 30 56. példa 2-Amino-6-etil 4,5,7,8-tetrahidro- 6H-oxazolo (5,4-d]—azepin-dihidroklorid 35 17 g (56,6 mmól) l-etil-5-bróm-hexahidro-4H-azepin-4-on-hidrobromidot alaposan összekeverünk 10,5 g (175 mmól) karbamiddal, majd 1 ml jégecetet adunk hozzá. 70-90*-ra való melegítés közben megolvad. A reakciókeveréket 5-8 óra hosszat ezen a hó'mérsékleten melegítjük. Kihűlés után az 40 olvadékot vízben feloldjuk, nátriumhidroxidoldattal a pH értékét 12-re beállítjuk, és az oldatot kloroformmal extraháljuk. A megszárított kloroformos kivonatból kapott nyers bázist etilacetátból átkristályosítjuk. Kitermelés 4,2 g (az elméletinek 41%-a). Olvadáspontja 152-153*. , 45 A dihidrokloriddá való átalakításhoz a tisztított bázist etanolban feloldjuk, izopropanolos sósavval megsavanyítjuk, és a képzó'dött dihidrokloridot éterrel kicsapjuk. Olvadás-Sontja 217-219* (bomlik), összetétel: a C,H1S N 3 0 . 2HC1 (254,06) képletre vonat- 50 koztatva: számított: X 42,56, H 6,74, N 16,54%; talált: C 42,70, H 6,84, N 16,72%.
