162316. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diamino-szubsztituált-5-benzil-pirimidinek előállítására

40. példa 40 g 3,4,5- trimetoxibenzaldehid, 44 g ß- anilino- propionitril, 32 g nátriummetoxid és metanol elegyét 45 percig visszafolyatas közben forraljuk. Az elegyet 200 ml jeges vízbe g öntjük, a kivált sűrű olajat dekantálással összegyűjtjük és mossuk. Az olajat etanolból kristályosítjuk, majd etanollal és pentánnal mossuk a kristályos terméket, ilymódon 42 g ßanilino- a- 3,4,5- trimetoxibenzil- akrilnitrilt kapunk. 10 41. példa 41,5 g 3,4- dimetoxibenzaldehid, 38,5 g (?- anilinopropionitril, 40 g nátriummetoxid és 200 ml metanol elegyét ^g 3 órán át, visszafolyatas közben forraljuk. Az oldószert vákuumben lepároljuk, és a pépes maradékot metanolból átkristályosítjuk. 55 g 0- anilino- a- 3,4- dimetoxibenzilakrilnitrilt kapunk, o.p.: 153-154 C° (etanolos átkristályosítás után). 20 42. példa 318 g (J- morfolino- a- 3,4,5- trimetoxibenzil- akrilnitrü, 25 107 g anilin és 69 g jégecet elegyét 45 percig 95 C*-on tartjuk. Az elegyhez 300 ml izopropanolt adunk, 30 C*-ra hűtjük, beoltjuk, és a kristálykiválás megindulása után 300 ml vízzel elegyítjük. A terméket kiszűrjük, vízzel és izopropanollal mossuk. 296 g (3- anilino- a- 3,4,5- trimetoxi- 3Q benzil-akrilnitrilt kapunk. 43. példa 35 10 g anilinbó'l és 12 ml tömény sosavoldatbol előállított anilin-hidroklorid, 30 g ß- morfolino- a- 3,4,5- trimetoxibenzil- akrilnitrü és 50 ml izopropanol elegyét 15 percig, visszafolyatas közben forraljuk. Az elegyhez 25 ml vizet adunk és lehűtjük. 29 g kristályos (3-anilino- a- 3,4,5- 4g trimetoxibenzil-akrilnitrilt kapunk. 44. példa 45 53 g (3- metoxi- a- 3,4,5- trünetoxibenziliden- propionitril (a 957 797 sz. Nagy-Britanniai szabadalmi leírás szerint előállított termék), 100 ml morfolin, 14 g nátriummetoxid és 53 ml metanol elegyét 15 percig 90 C*-on tartjuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot jeges vízbe gg öntjük. A kivált sűrű olajat összegyűjtjük, dekantálással mossuk, és éterrel eldörzsöljük. 53 g kristályos ß- morfolinoce- 3,4,5- trimetoxibenzil- akrilnitrilt kapunk. 56 45. példa 3 g ß- morfolino- a- 3,4,5- trimetoxibenzilidén- propionitril, 10 ml dimetilszulfoxid és 0,1 g nátriummetoxid elegyet 60 10 percig 50-60 C*-on tartjuk. Az elegy szokásos módon történő feldolgozása után kristályos 0- morfolino- a- 3,4,5-trimetoxibenzil- akrilnitrilt kapunk, o.p.: 115-117 C*. 66 46. példa A 45 példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a 70 különbséggel, hogy 4 g ß- dimetilamino- a- 3,4,5- trimetoxibenzilidén- propionitrilbó'l indulunk ki. Az elegy szokásos módon történő feldolgozása után 3,2 g ß- dimetilamino- ot-3,4,5- trimetoxibenzil- akrilnitrilt kapunk, o.p.: 119-120 C" (metanolos átkristályosítás után). -76 47. példa A 45. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3,5 g ß- piperidino- a- trimetoxibenzilidén- propionitrilbó'l indulunk ki. Az elegy szokásos módon történő feldolgozása után 2,7 g ß- piperidino- a- 3,4,5-trimetoxibenzil- akrilnitrilt kapunk, o.p.: 89-92 C*. 48. példa 2 g ß- dimetilumino- a- 3.4.5- trimetoxibenzilidén-propionitril, 10 ml hexametilfoszforamid és 0,05 g nátriummetoxid elegyét 30 C*-on tartjuk. A (i- dimetilamino- a- 3,4,5-trimetoxibenzil- akrilnitrü egy perc alatt kialakul; o.p.: 118-120 C* (metanolos átkristályosítás után). 49. példa 2 g ß- dimetilamino- or 3,4,5- trimetoxibenzilidén- propionitrü, 10 ml dimetilszulfoxid és 0,05 g kálium-terc. butoxid elegyét 30 C*-on tartjuk. A reakció 1 perc alatt végetér. 1 g ß- dimetüamino- a- 3,4,5- trimetoxibenzüakrünitrüt kapunk, o.p.: 119-121 C*. 50. példa 4 g (3-dimetilamino- a- 3,4,5- trimetoxibenzilidénpropionitrü, 10 ml hexametüfoszforamid és 0,05 g káliumterc.-butoxid elegyét 30 C°-on tartjuk. A reakció 1-2 perc alatt végetér. 3 g ß- dimetilamino- a- 3,4,5- trimetoxibenzüakrünitrilt kapunk, o.p.: 117-119 C*. 51. példa 2 g ß- dimetilamino- a- 3,4,5- trimetoxibenzüidén-propionitrü, 10 ml dimetilszulfoxid és 3 csepp telített metanolos káliumhidroxid-oldat elegyét 5 percig 40 C*-on tartjuk. 1 g ßdimetilamino- a- 3,4,5- trimetoxibenzil- akrilnitrilt kapunk, o.p.: 118-120 C*. 52. példa Az 51. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy dimetilszulfoxid helyett hexametüfoszforamidot alkalmazunk. A reakció 2 perc alatt végetér. 1,8 g ß- dimetilamino- a- 3,4,5- trimetoxibenzü-akrünitrüt kapunk, o.p.: 121-123 C. 53. példa A 45. példában leírt eljárással, ß- pirrolidino- a- 3,4,5-trimetoxibenzüidén- propionitrüből kündulva 123-124 C*-on olvadó ß- pirrolidino- a- 3,4,5- trimetoxibenzüakrünitrüt áUítunk elő. 54. példa A 45. példában leírt eljárással, ß- morfolino- a- 3,4-dimetoxibenzflidén- propionitrüből kiindulva 127-129 C*-on olvadó ß- morfolino- a- 3,4- dimetoxibenzü- akrilnitrilt • állítunk elő. 55. példa A 45. példában leírt eljárással, 5,0 g ß- morfolino- apiperonüidén- propionitrüből kündulva 4,5 g (3- morfolino- apiperonil- akiünitrüt állítunk elő, o.p.: 82-84 C*. 8