162289. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluoralkilszulfonamido-szubsztituált aril-vegyületek előállítására

3 162289 4 hőmérsékleten, rendszerint megfelelő aprotikus oldószer, pl. bisz-(2- metoxi-etil) -éter, acetonitril, aceton, metiletilketon, N,N-dimetilformamid, benzol, touol, kloroform vagy hasonló anyag jelenlétében hajtjuk végre. Ha M helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános 6 képletű vegyületekből indulunk ki, a reakciót célszerűen protonakceptor, pl. alkálifémsók, így nátrium- vagy káliumkarbonát, -hidrogénkarbonát vagy -acetát, ill. tercier aminők, így trietilamin, piridin vagy N,N-dimetilanilin jelenlétében végezzük. 10 Az M helyén hidrogénatomot tartalmazó 01) általános képletű kiindulási fluorkarbonszulforianilid-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő fluorkarbonszulfonsavanhidrideket vagy fluorkarbonszulfonilhalogenideket savmegkötőszer és közömbös szerves oldószer jelenlétében ani- 15 lin-származékokkal reagáltatjuk. A folyamatot az (A) reakcióegyenlet írja le. A képletekben Rf, Y és n jelentése a fenti.Z halogénatomot, általában fluor- vagy klóratomot, vagy Rf S03

csoportot jelent. Oldószerként pl. glikolmonometilétert, benzolt, kloroformot, metilénkloridot vagy hasonló vegyü- 20 leteket alkalmazhatunk. A reakciót előnyösen -15 és *150 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, azonban szükség esetén magasabb vagy alacsonyabb hőmérsékleten is dolgozhatunk. A reakciót adott esetben atmoszférikusnál nagyobb nyomáson hajtjuk végre. 25 A reakció teljessé válása után a fluorkarbonszulfonanilidszármazékokat ismert módszerekkel, pl. fölös mennyiségű vizes nátriumhidroxid-oldattal végrehajtott extrakcióval különíthetjük eL Ebben az esetben a vizes kivonatot szerves oldószerekkel mossuk, és a szennyezéseket kívánt esetben 30 •csontszenes derítéssel eltávolítjuk. A vizes kivonat megsavanyítása után olajos vagy szilárd terméket kapunk, amelyet desztillációval, szublimációval, kromatografálással vagy átkristályosítással tovább tisztíthatunk. A kivonat megsava-' nyitásához ásványi savakat használunk fel. Ha a reakciót 38 vízzel elegyedő oldószerek jelenlétében végeztük, eljárhatunk úgy is, hogy a reakcióelegyet ásványi sav vizes oldatába öntjük. A terméket ezután extrakcióval elkülönítjük és a fent ismertetett módon tisztítjuk. A kiindulási anyagok előállítására felhasználható fluor- 40 karbonszulfonsavarmidridek és -halogenidek (pl. kloridok vagy fluoridok) ismert vegyületek (lásd pl. 2 732 398 sz. USA-szabadalom). A kiindulási anyagok előállításához felhasznált anilin-vegyületek a szakirodalomban leírt, vagy szakember számára kézenfekvő módszerekkel előállítható 46 anyagok. Az új anilin-vegyületek a megfelelő, ismert, helyettesített nitrobenzol-származékok redukciójával állíthatók elő. Az (I) általános képletű vegyületek növényekre kifejtett hatását megfelelő kísérleti körülmények között termesztett növényeken végzett szűrővizsgálatokkal határoztuk meg. A 50 szűrővizsgálatokban a hatóanyagoknak a gyomnövények kikelése előtti szakaszában kifejtett aktivitását határoztuk . meg. A vizsgálatokhoz a következő gyomnövényfajtákat használtuk fel: Egyszikűek: muhar (Setaria faberii), vadzab (Avena! 8§ fatua), ujjasmuhar (Digitaria ischaemum), tarackbúza (Agropyron repens), rozsnok (Bromus secalinus), kakaslábfű. (Echinochloa crusgalli), ebir (Dactylis glomerata). Kétszikűek: porcsin (Portulaca oleracea), disznóparéj (Amaranthus retroflexus), vadrepce (Brassica kaber). 60 selyemmályva (Abutilon theophrasti), libatop (Chenopodium album), szulák (Convolvulus arvensis), barbarea (Barbarei vulgaris), aszat (Cirsuim arvense). A vizsgálandó vegyületeket kismennyiségű acetonban vagy egyéb megfelelő oldószerben oldottuk, majd az oldatot vízzel 88 200 milliomodré« koncentrációra hígítottuk. Akapott oldat alikvot réaseit vízzel 500-50 milliomodrész koncentrációig tovább hígítottuk. A magvakat tartalmazó '15,24 cm átmérőjű cserepeket megfelelő mennyiségű hatóanyag-oldattal öntöztük meg, és a talajra 5,52 ill. 2,76 70 -kg/ha mennyiségű hatóanyagot juttattunk. A vizsgálatokhoz a következő hatóanyagokat használtuk 'fel: • 1. N-etoxikarbonil-2,4-diklór-trifluormetánszulfonanilid 2. N-etoxikarbonil-2,4-difluor- trifluormetánszulfonanilid ' '*• i3. N-oktiloxikarbonil- 2,4-diklór- trifluormetánszulfonanilid 4. N-oktiloxikarbonil- 2,4-difluor- trifluormetánszulfonanilid 5., N-lauroil- 2,4-diklór- trifluormetánszulfonanilid 6. N-etoxikarbonil- 3-trifluormetil- trifluormetánszulfonanilid 7. N-etoxikarbonil- 4-acetil- trifluormetánszulfonanilid 8. N-etiltiokarbonil-2,4- diklór- trifluormetánszulfonanilid 9. N-benzoil- 2,4-diklór- trifluormetánszulfonanilid 10. N-benzoil- trifluormetánszulfonanilid 11. N-etoxikarbonil- 4-metiltio- trifluormetánszulfonanilid 12. N-acetil-2,4- diklór- trifluormetánszulfonanilid 13. N-metoxikarbonil -2,4-difluor-trifluormetánszulfonanilid 14. N-acetil- 2,4- difluor- trifluormetánszulfonanilid 15. N-benzoil- N- 2,4-di- fluorfenil- trifluormetánszulfonanilid 16. N-etoxikarbonil- 2-klór- 4-fluor- trifluormetánszulfonanilid 17. N-fenoxikarbonil- 2,4-difluor- trifluormetánszulfonanilid 18. N-etiltiokarbonil- 2,4-difluor- trifluormetánszulfonanilid 19. N-n- butoxikarbonil- 2,4- difluor- trifluormetánszulfonanilid 20. N-etoxikarboníl-2- fluor- 4-klór- trifluormetánszulfonanilid 21. N-etoxikarbonil-2- fluor-4- bróm- trifluormetánszulfonanilid 22. N-etoxikarbonil- trifluormetánszulfonanilid 23. N-etoxikarbonil- 2,4-dibróm- trifluormetánszulfonarrilid 24. N-etoxikarbonil- 4-klór- trifluormetánszulfonanilid 25. N-n- propoxikarbonil- 2,4-diklór- trifluormetánszulfonanilid 26. N-etoxikarbonil-4 -fluor- trifluormetánszulfonanilid 27. N-etoxikarbonil- 2-metil-4- fluor- trifluormetánszulfonanilid •28. N-etoxikarbonil-2- nitro-4-klór- trifluormetán-; szuifonanilid ' 29. N-etoxikarbonil- 3-metilmerkapto- trifluormetánszulfonanilid 30. N-etoxikarbonil- 2-bróm- 4-klór- trifluormetánszulfonanilid 31. N-etoxikarbonil- 2-metil-4- nitro- trifluormetánszulfonanilid 32. N-etoxikarbonil- 3,4-diklór- trifluormetánszulfonanilid 33. N-etoxikarbonü- 2-klór-4- bróm- trifluormetánszulfonanilid A. l,l-dúnetil-3-(4-klór- fenil)- karbamid (összehasonlító anyag) B. 1,1-dimetil- 3-(3-trifluormetil-fenil)- karbamid (összehasonlító anyag) C. 2-klór- N-izopropil- acetanilid (összehasonlító anyag) Az észlelt eredményeket a gyomnövények pusztulási %-ában fejeztük ki. Az eredményeket az 1. táblázatban közöljük. A táblázat jelölései a következők: I. Muhar (Setaria faberii) II. Vadzab (Avena Fatua) III. Ujjasmuhar (Digitaria ischaemum) IV. Tarackbúza (Agropyron repens) V. Rozsnok (Bromus secalinus) VI. Kakaslábfű (Echinochloa crusgalli) VII. Ebir (Dactyles glomerata) VIII. Porcsin (Portulaca oleracea) IX. Disznóparéj (Amaranthus retroflexus) X. Vadrepce (Brassica kaber) XI. Selyemmályva (Abutilon theophrasti)