162289. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluoralkilszulfonamido-szubsztituált aril-vegyületek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1969. IV. (MI-438) Elsőbbsége Amerikai Egyesült Államok: 1968. ÍV. 8. (719.748) Közzététel napja: 1972. V.28. Megjelent: 1974. IX.13. 162289 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 143/00, A 01 n 9/00 Feltalálóik! Harrington Joseph Kenneth vegyész, Robertsonjerry Earl vegyész, Saint Paul, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Minnesota Mining and Manufacturing Company cég, Samt Paul, • Amerikai Egyesült Államok Eljárás fluoralkilszulfonamido szubsztituált aril-vegyületek előállítására 1 A találmány tárgya eljárás herbicid hatással rendelkező (I) általános képletű vegyületek előállítására - ahol Rf jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó láncú perfluoralkil-csoport, 5 A jelentése szén-szén vegyértékkötés vagy -O- vagy -S , Q jelentése legföljebb 14 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-csoport, • 10 m jelentése 1, n jelentése 0,1 vagy 2, ' Y 15 jelentése halogénatom, 14 szénatomos alkilmerkapto-, 1-4 szénatomos perfluoralkil-, 1-4 szénatomos acil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos karbalkoxi-, 1-4 szénatomos alkilszulfinil-, 14 szénatomos alkuszulfonil-, nitro, 2-4 szénatomos alkeriil-. 20 vagy halogénfenfl-csoport. Az (I) általános képletű vegyületekben Q nyíltláncú (egyenes vagy elágazó láncú) vagy gyűrűs (aromás vagy cikloalifás) szénhidrogén-gyök lehet. 25 Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Rf, O, és n jelentése a fenti, és Y halogénatomot, 1-4 szénatomos perfluoralkil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkilmerkapto-, 1-4 szénatomos alkilszulfinil- vagy 14 30 szénatomos alkilszulfonil-csoportot jelent, ahol az alkilcsoportok egyenes vagy elágazó láncú gyökök lehetnek. Ha az (I) általános képletű vegyületek benzolgyűrűjéhez több helyettesítő kapcsolódik, az Y helyettesítők azonosak vagy eltérőek lehetnek. J5 A szakirodalomban már számos herbicid hatású szer ismertetésre került, ezek közül igen előnyösnek bizonyultak a következő vegyületek: l,l-dimetil-3-(4-klór-fenil)-karbarrud, 1,1-dimetil- 3-(3- trifluormetil-fenil) -karbamid és 2-klór-N-izopropil-acetanilid. (Herbicide Handbook of the Weed Society of America; F.W. Humphrey Press Inc., Geneva, New York, 1967, 69., 285. ill. 62. oldal). Ezek az ismert vegyületek - amint a következőkben számszerű adatokkal igazoljuk - a találmány szerint előállított anyagoknál kevésbé hatásosak. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű perfluoralkil- szulfonanilidszármazékokat - ahol Rf, Y és n jelentése a fenti, és M hidrogénatomot, alkálifématomot, így nátrium- vagy káliumatomot, vagy tercier ammónium-kationt, így trietüammónium-, piridinium- vagy N,N-dimetü-anilinium-kationt jelent(III) általános képletű acilezó'szerekkel reagáltatjuk - ahol A, Q és m jelentése a fenti, és X halogénatomot vagy savanhidrid maradékot jelent, így pl. X acüox-csoportot, vagy az X-CO-csoport halogenformil-csoportot képviselhet. Az (I) általános képletű vegyületek előállításához igen sokféle (III) általános képletű acilezőszert, pl. acilhalogenideket,' savanhidrideket, haloformiátokat, tiöl-haloformiátokat vagy hasonló vegyületeket használhatunk fel. E vegyületek egy része közvetlenül is rendelkezésre áll, az egyéb klórformiátokat ül. tiol-klórformiátokat foszgén és a megfelelő alkohol ill. tiol reakciójával állíthatjuk elő. (III) általános képletű acilezőszerként pl. a következő vegyületeket használhatjuk fel: ecetsavanhidrid.butirilklorid, izopropü-klórformiát, etiltio-klórformiát, lauroilklorid, metilklórformiát, karbobenzoxiklorid, perfluorecetsavanhidrid, noktil-klórformiát és hasonló anyagok. A kondenzációs reakció során lényegében ekvivalens mennyiségű (II) és (III) általános képletű vegyületet reagáld tatunk. A reakciót általában 0 C° és 150 C° közötti 162289