162242. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-klór-3,5-dinitrobenzolszulfonamid előállítására
16224^ 8 A használt nedvesítőszerek nemionos felületaktív anyagok lehetnek, például legalább 12, előnyösen azonban 16—20 szénatomos zsírsavak, vagy a kenőolajfrakciók tisztítása során kapott abietinsav vagy nafténsav alkilénoxidokkal, mégpedig etilénoxiddal és propilénoxiddal, vagy e két — tehát etilénoxiddal és propilénoxiddal — alkotott kondenzációs termékei, így például az olajsav és etilénoxid olyan kondenzációs termékei, amelyek mintegy 6—15 etilénoxid-egységet tartalmaznak a molekulában, Más nemionos polialkilénoxid-polimerek, amelyek „Pluronics" kereskedelmi néven ismertek, szintén használhatók. A felsorolt savak polihidroxi alkoholokkal, mint glicerol, poliglicerol, szorbitol vagy mannitol, képezett részleges észterei szintén használhatók. Alkalmas anionos nedvesítőszerek a kénsavészterek vagy a legalább 10 szénatomos szulfonsavak alkálifémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-szekunder-alkilszulfátok, dialkilnátrium-szolfoszukcinát, amely „Teapol" kereskedelmi néven ismert, a szulfonált ricinusolaj nátriumsói, nátrium-dodecilbenzolszulfonát és hasonló sók. A találmány szerinti készítmények a hatóanyagnak szerves oldószerekkel vagy oldószerkeverékekkel alkotott oldatai is lehetnek. Alkalmas oldószerek például az alkoholok, ketonok, elsősorban az aceton, éterek, szénhidrogének és hasonló anyagok. A felhasznált ásványolaj szénhidrogén párlatok előnyösen körülbelül 22,8 C°-os lobbanásponttal rendelkeznek, ezek egy példájaként a raffinált szerves világítóolaj (keroin) kivonat említhető. Segédoldószerek, így alkoholok, ketonok és polialkilénglikoléterek és -észterek szintén használhatók ezekkel az ásványolaj oldószerekkel együtt. A találmány szerinti készítmények emulziós koncentrátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagnak szerves oldószerrel, előnyösen vízoldható szerves oldószerrel alkotott tömény oldatai vagy diszperziói, amelyek emulgáló anyagokat is tartalmazhatnak. Ezek a koncentrátumok a készítményre számítva egészen 50 térfogat% mennyiségig tartalmazhatnak vizet annak érdekében, hogy könnyebben legyenek vízzel hígíthatok. Alkalmas szerves oldószerek például az előzőekben felsorolt ásványolaj szénhidrogénpárlatok. A találmányt a továbbiakban részleteiben a következő példák kapcsán mutatjuk be, megjegyezzük azonban, hogy a találmány a legtágabban értendő és oltalmi köre nem korlátozódik csupán a példákban említett reagensekre, hőmérsékletértékekre, tartózkodási időkre, elválasztási műveletekre és egyéb olyan eljárási körülményekre stb., amelyeknél a leírt és igényelt vegyületeket és/vagy készítményeket előállítjuk és/vagy használjuk. 1. példa Egy jellegzetes szintézist a B) reakcióvázlat szemléltet. 60 g 4-klór-3,5-dinitrobenzolszulfo;nil-klorid 500 ml acetonnal készített oldatát keverés közben szárazjég-aceton fürdőn —15 C°-ra hűtjük. A lehűtött oldathoz ezután két óra alatt cseppen-5 kint hozzáadunk 53,6 ml 500 ml acetonban oldott tömény ammóniumhidroxidot, miközben a hőmérsékletet —15 C° és —5 C° között tartjuk. Tizenöt perccel az adagolás befejezése után 5 ml tömény sósavoldatot, majd vízmentes magné-10 ziumszulfátot adunk a reakcióelegyhez. A szuszpenziót keverjük, majd megszűrjük a magnéziumszulfát és az ammóniumklorid eltávolítása végett. Az acetont ezután lepároljuk, majd a maradékhoz 200 ml benzolt adunk. A kapott szusz-15 penziót visszafolyatási hőmérsékletig melegítjük, utána pedig a terméket szűrés útján kiválasztjuk a forró szuszpenzióból. A kapott termék olvadáspontja 185—189 C°. 20 Az elemzés eredménye: C6H4CIN3O6S képletre számítva: Számított: C 25,59; H 1,43; N 12,59; Talált: C 25,26; H 1,76; N 12,66. 25 2. példa 30 g 4-klór-3,5-dinitrobenzolszulfonil-klorid 500 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát keverés közben szárazjég-aceton fürdőn —10 C°-30 ra hűtjük. A lehűtött oldathoz ezután 2V2 óra alatt cseppenkint hozzáadunk 27 ml 500 ml tetrahidrofuránban oldott tömény ammóniumhidroxidot, miközben a hőmérsékletet —15 C° és —5 C° között tartjuk. Egy órával az adagolás befe-35 jezése után 5 ml 5'%-os sósavoldatot, majd ezt követően vízmentes magnéziumszulfátot adunk a reakcióelegyhez. Ezután a szuszpenziót szárítjuk, majd megszűrjük a magnéziumszulfát és az ammóniumklorid eltávolítása végett. A tetrahid-40 rofuránt ezt követően eltávolítjuk és ily módon a kívánt terméket kapjuk, amely 192—196 C°on olvad. Az olvadáspont nem csökken az előző példa szerint kapott termékkel való keverésnél. A kapott 4-klór-3,5-dmitrobenzolszulfonamid 45 egyik alkalmazása, hogy kiinduló anyagként szolgál peszticid tulajdonságú N4 ,N 4 -diszubszrtitulált 3,5-dinitrobenzolszulfanilamid-származékok előállításánál. A következő példa e vegyületek egyikének elő-50 állítását szemlélteti, megjegyezzük azonban, hogy a különböző reagensek, a felhasznált mennyiségek, hőmérséklet- és nyomásértékek, továbbá a példákban említett egyéb körülmények semmiképpen sem korlátozzák a találmányt. 55 3. példa N4 ,N 4 -di(n-propil)-3,5-dinitroszulfanilamid előállítása 60 5,6 g (0,05 mol) N,N-di-n-propilamint, 8 mol trietilamint, 14,1 g (0,05 mol) 4-<klór-3,5-dinitrobenzolszulfonamidot és 250 ml metanolt összekeverünk és a kapott oldatot visszafolyató hű-65 tő alkalmazása mellett erőteljesen keverjük. 4
