162230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazabiciklo [3,2,0ú] heptán-7-on vegyületek 2-hidroxil-származékainak előállítására
3 162230 4 hidroxil- vagy merkapto-osoportot jelent. X szuibsztituens előnyösen valamely —O—Ra0 képletű csoport, ahol Ra 0 valamely 2-halogén-(rövidszénlánoú)^alkil-csoportot képvisel; egy ilyen csoport tartalmazhat egy, két vagy több halogénatomot klór-, ibróm- vagy jódatomokat, így ia 2-klór- és a i2-ihrárcH(rövidszénlánoú)-alkilcsopo,rtok még tartalmazhatnak előnyösen három klór-, illetve brómatomot, míg a 2-jód^(xiövidszénláncú)-alkilHcsoport csak egy jódatommal rendelkezik. Az Ra „ icsoport elsősorban az alábbi jelentésekkel bírhat: 2^poliklór-.(rövidszénlánicú)-alkil-, mint 2-polikláretil-csoport, elsősorban a 2,12^2-triklónetil-Josoport, valamint a 2,2,i2-triklór-il-metil-«til-csoport, de jelenthet pl. valamely 2-poliibróm-i(rövidszénláncú)-alkil-, mint i2,2,2-tribrómetil^csqportot, valamely 2^jód^(növidszénlánaú)-ai]kil, pl. a 2-jódetil-csoportot. A —iC(=0)—X általános képletű csoport semleges vagy gyengén savas körülmények között, víz jelenlétében végzett lehasítása után a kapott vegyület szabad hidroxil-csoportját a 2-es helyzetben acilezhetjuk és/vagy kívánt esetben az olyan kapott vegyületben, amely funkciós csoportokkal védett acilamino-csoportokat tartalmaz, e csoportokat felszabadíthatjuk és/vagy kívánt esetben a kapott izomer-keveréket az egyes izomerekre bonthatjuk. Az említett T/36S1 közzétételi számú közzétett szabadalmi bejelentésünk szerinti eljárásban a —G(=0)—X csoport szűkebb esetét képező —0(=0)—O—Ra0 képletű csoportot kémiai íredukálószeres kezelés segítségével és víz jelenlétében hasítjuk le. Azt találtuk, hogy előállíthatjuk az I általános képletű vegyületeket kémiai redukáló szerek alkalmazása nélkül is, ha olyan II általános képletű vegyületeket, melyekben X az —O—iRb0 csoportot jelenti — ahol R6 0 arilmetil-csoportot képvisel, melynek aril-csoportja egy adott esetben szubsztituált aromás szénhidrogén-csoport — besugárzásnak vetjük alá és egyidejűleg vagy utólag vizes kezelést alkalmazunk és kívánt esetben a kapott vegyületet O-i(rövidszénlánoú)-alkanoil- vagy 04>enzoilszármazékká acilezzük és/vagy kívánt esetben a kapott vegyületben a védett funkciós csoportokkal rendelkező acilamino-osoportokból e csoportokat felszabadítjuk és/vagy kívánt esetben a kapott izomer-keveréket az egyes izomerekre bontjuk. Valamely R6 0 arilmetil-csoportban az ar.il -csoport jelenthet valamely bi- vagy policiklusos, különösen azonban monociklusos, adott esetben szubsztitult aromás szénhidrogén csoportot, pl. valamely előnyösen szubsztituált fenil-, vagy naftil-csoportot. Az ilyen csoportok szuhsztituensei pl. a következők: adott esetben helyettesített szénhidrogén-csoportok, mint rövidszénláncú alkil-, fenilvagy fienil-i(rö i vi | dszénláncú)-alkil csoportok, vagy funkciós csoportok, pl. szabad karboxil-csoportok vagy ezek funkciós származékai, pl. rövidszénlánoú-alkoxikarbonil-, karbamoil- vagy cián-csoportok, adott esetben szubsztituált amino-, niint di-rövidszénlánoú-alkil- vagy rövidszénláncú-'alkanoil-amino-csoportok, különösen hidroxil- vagy merkapto-csoportoknak, adott esetben ezek funkciós származékai, mint észterezett hidroxil- vagy merkapto<;soportok, pl. halogénatomok, vagy elsősonban éterezett hidroxil- vagy 10 merkaptojcsoportok, mint rövidszénláncú alkoxi-, pl. metoxi-, etoxi-, n-propiloxi-, izopropiloxi-, n-butiloxi- vagy terc.-butiloxi-csoportok (fenil-csopoft esetén előnyösen a 3-, A- és/vagy őrhely zetekben), és/vagy mindenek előtt nitro-1S -csoportok (íenil-osoport esetén előnyösen 2--helyzetben). Az R6 o arilmetil-csoport metil-része tartalmazhat adott esetben valamely szerves csoportot, pl. valamely adott esetben szubsztituált alifás„0 -szénhidrogén csoportot, így valamely rövidszénlánoú-alkil-, pl. metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil- vagy terc.-íbutil-'csoportot, vagy valamely adott esetben helyettesített cikloalifás, aromás vagy aralifás iszénhidrogén-csoportot, pl. 2_ valamely adott esetben szubsztituált cikloalkil-. így cikloihexil-, vagy valamely további aril-, pl. fenil-csoportot, valamint valamely adott esetben helyettesített fendl^(rövidszénlánoú)-allkil-, pl. benzil-csoportot. „0 Az R 6 0 csoport előnyösen valamely adott esetben szubsztituált eHfenil-i(rövidszénláneú)-alkilvagy benzhidrilcsoport, pl. valamely adott esetben rövidszénláncú alkoxi-, így metoxi-csoportokkal — előnyösen 3-, 4- és/vagy 5-ihelyzetben „ — és/vagy nitro-esoportokkal, — előnyösen 2--helyzetben — szubszti'tualt benzil-, valamint a megfelelő il-ieniletil- vagy benzlhidril-csoport, különösen a |3- vagy 4-metoxibenzil-, 3,5-dimetoxinbenzil-, 2Hnitrobenzil- vagy 4,i5-dimetoxi-2-Hnitro-benzil-csoport. A kiindulási anyag besugárzását i(ifotolitikus hasítását) előnyösen ultraibolya fénnyel végezzük. Az R6 0 szubsztituens minőségétől függően alkalmazunk hosszabb vagy rövidebb hullámhosszú fényt. így pl. .azokat a —G(i=0)—O—R*0 képletű csoportokat, amelyekben R6 0 valamely, a 2-ihelyzetben nitro-icsoporttal szubsztituá1 '; aril-iesoportot, adott esetben az aril-csoportban további szubszti'tuenseket, így rövidszénláncú alkoxi-, pl. metoxi-^csoportokat tartalmazó arilmetil-, különösen benzil-csoportot képvisel, 290 m.«-nál hosszabb hullámhosszú ultraibolya fénynyel végzett besugárzással hasítjuk le, azokat pedig, amelyekben Rb0 valamely adott esetben a 3-, 4- és/vagy 5-íhelyzetben, pl. rövidszénláncú alkoxi- és/vagy nitro-csoportokkal szubsztituált arilmetil-, pl. benzil-csoportot képvisel, 290 m/fnál rövidebb hullámhosszú ultraibolya fénnyel végzett besugárzással hasítjuk le. Az előbbi esetben nagynyomású higanygőzlámpát alkalmazunk, és szűrőként előnyösen Pyrex-üveget használunk és egy kb. 3,115 m.« (hullámhosszú ultraibolya fénnyel dolgozunk, míg utóbbi eset-65 ben kisnyomású higanygőzlámpát alkalmazunk I
