162230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazabiciklo [3,2,0ú] heptán-7-on vegyületek 2-hidroxil-származékainak előállítására
5 162230 6 és tob. 254 m,M hullámhosszú ultraibolya fénnyel dolgozunk. A besugárzási reakciót valamely alkalmas, poláros vagy apoláros szerves oldószer vagy oldószerkeverék jelenlétében végezzük. Oldószerként használhatunk pl. adott esetben halogéne• zeit szénhidrogéneket, így adott esetben klórozott, rövidszénlánoú alkánokat, pl. metilénkloridot, vagy adott esetben klórozott benzolt, pl. benzolt magát, továbbá alkoholokat, így rövidszénláncú alkanolokat, pl. metanolt vagy ketonokat, így rövidszénlánoú alkanonokat, pl. acetont. Előnyösen szobahőmérsékleten dolgozunk, vagy ha szükséges, hűtést, és rendszerint valamely inert gáz. pl. nitrogén-atmoszférát alkalmazunk. A reakciót célszerűen víz jelenlétében végezzük, amikoiris a vizet — a kiindulási anyaghoz 'képest — legalábbis molaris mennyiségben, de rendszerint feleslegben használjuk. A besugárzott terméket azonban utólagos, vizes kezelésnek is alávethetjük, pl. oly módon, hogy a kapott terméket víz jelenlétében dolgozzuk fel. A találmány szerint kapott termék ,2-helyzetében levő hidroxil-csoportot kívánt esetben önmagában ismert módon acilezhetjük. E célra a szokásos aeilezőszereket használjuk, így savakat vagy reakcióképes savszármazékokat. Az utóbbiakat pl. valamely alkalmas kondenzálószer, így valamely karbodiíimdd, pl. diciklohexil-karbodiimid jelenlétében alkalmazzuk, és szükség esetén valamely bázisos anyag, így valamely szerves, 'tercier bázis, pl. trietilamin, vagy piridin jelenlétében dolgozunk. Reakcióképes savszármazékok pl. az alábbiak: amlhidridek, — beleértve a belső anhidrideket, így a keténeket, — vagy izotiociamátok, vagy vegyes anhidridek, 'különösen halogén-haingyasavas észterekkel, pl. klórhangyasavas-etilészterrel előállítható vegyes anhidridek, továbbá ihalogemdek, elsősorban kloridok, vagy reakcióképes észterek, így elektronvónzó csoportokat tartalmazó alkoholok vagy fenolok, savakkal képezett észterei, valamint N-hidroxil-vegyületek savakkal képezett észterei, így ciánmetanol, p-nitrofenol vagy N-hidroxi-szukcinimid savakkal képezett észterei. Az acilezési reakciót végezhetjük oldószerek, vagy oldószer-keverékek jelenlétében vagy távollétében, szükség esetén hűtés vagy 'melegítés közben, zárt edényben nyomás alatt és/ 'vagy inertgáz, pl. nitrogén atmoszférában. Valamely, a találmány szerinti eljárással kapott vegyületben levő Ac adócsoportban adott esetben található védett funkciós csoportok a szokásos módon szabadíthatók fel, pl. hidroliükusan, reduktív úton vagy savas kezelés segítségével. A fenti eljárásokkal kapott izomer-keverékeket önmagában ismert módon bonthatjuk az egyes izomerekre, pl. frakcionált kristályosítással, adszorpciós kromatográfiával (oszlop- vagy vékonyrétegkromatográfia), vagy más alkalmas elválasztási eljárások segítségével. Sóképző csoportokat tartalmazó, az eljárás során kapott racemátok az amtipódokra bonthatók a szokásos módon, a racemát^bontásra alkalmas szubsztituensek átmeneti bevitele segítségével, tehát pl. diasztereo^izomer sók keverékének képzésével 5 optikailag aktív, sóképző anyagok segítségével, a keverék diasztereo-izomer-sókká történő szétválasztása és a szétválasztott sók szabad vegyületekké alakítása útján, vagy frakcionált kristályosítással optikailag aktív oldószerekből. 10 A találmány szerinti eljárás magában foglalja azokat a kiviteli formákat is, melyek szerint valamely közbenső termékként kapott vegyületet alkalmazunk kiindulási anyagként, és a fennmaradó reakciólépéseket ezekkel végezzük 15 el, vagy pedig az eljárást valamelyik Mpésnél megszakítjuk; a kiindulási anyagokat alkalmazhatjuk származékaik, pl. sóik alakjában is, vagy a reakció folyamán állíthatjuk elő azokat. 20 A találmány vonatkozik az új közbenső termékek előállítására is. Előnyösen olyan kiindulási vegyületeket és reakció-körülményeket választunk, hogy a legelőnyösebb tulajdonságú vegyületekhez jus-25 sunk. A reakció során ezeket vagy izomerek keverékeként, vagy a tiszta izomerek alakjában kapjuk meg. A 11, illetve I általános képletű kiinduló-30 anyagokban, illetve termékékben Ac előnyösen az Y—(Crriü-im)—CO— általános képletű csoportot jelenti, mely képletben m jelentése 0 és 4 közötti egész szám, előnyösen 1, és a —(CmH2 m )-iképletű, előnyösen egyenesláncú al-35 kilénesoport egy szénatomja adott esetben egy kívánt esetben helyettesített aminocsoporttal, valamely szabad, éterezett vagy észterezett hidroxil- vagy merkaptocsoporttal, vagy valamely szabad, vagy funkcionálisan átalakított karboxil-40 csoporttal, például a fentiekben említett ilyen csoiportok valamelyikével helyettesítve lehet, és Y valamely, adott esetben a gyűrűben, például a fenti alkiléncsoportra megadott helyettesítőkkel, valamint szulfo- vagy nsitrocsoportokkal 45 s?ufosztituált aromás vagy cikloalifás szénhidrogéncsoport vagy — előnyösen aromás — heterociklusos csoport, vagy valamely aromás vagy cikloalifás szénhidrogéncsoporttal vagy — előnyösen aromás — heterociklusos csoporttal éte-50 rezett hidroxil- vagy merkaptocsoportot jelent éá pl. i2,6-dimietoxibenzoil-, tetrahidronaftoil-, 2--rnetoxi-naftoil-, 2-etoxi-naftoil-, fenilacetil-, feníloxiacetil-, feniltioacetil-, brómfemltioacetil-, 2-feniloxipropionil-, a-feniloxiferailácetil-, a-met-55 oxii-fenilacetil-, a-metoxi-i3,4-diklórfenilacetil-, a-cián-fenilaoetil-, (adott esetben védett aminőcsoporttal rendelkező) fenilglicil-, benziloxikarbonil-, benziltioacetil-, benziltiopropionil-, hexaihidrobenziloxikarbonil-, ciklopentanoil-, a-a>mi-60 aKHciklopentanoil- vagy (adott esetben védett aminocsoporttal rendelkező) a-amino-cikloh^xanoil-, 2-tíenilaoetil-, oecián-t2-4ienilacetil-. 'adott esetben védett aminocsoporttal rendelkező) a-amínQ~2-tienílaeetil-. r»-t: «- ií.^Ul-, 2-furílace-65 tü-, 2-fenü-5wmetii-"zo .„1: r.rbon:1 \- <• 1-3
