162226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkenilmerkapto-vegyületek előállítására
162226 11 -alkoxi-alumíniumhidridek, pl. lítium-tri-terc-butiloxi-alumíniumhidrid ugyancsak felhasználhatók. Ezek a redukálószerek előnyösen alkalmas oldószerek vagy oldószerkeverékek jelenlétében alkalmazhatók, alkálifémbórhidridek pl. hidroxil- vagy étercsoportokat tartalmazó oldószerekben, mint rövidszénláncú alkftnolokban, pl. metanol vagy etanol,. valamint ízopropanol, továbbá tetrahidrofurán vagy dietiléngliköl-dimetiléter. ha szükséges, hűtés vagy melegítés közben. Valamely közbeeső termékként kapható (VI) általános képletű közbeeső termékben — ahol Ac0 jelentése a fenti —, kívánt esetben, a szabad hidroxil-csoportokat önmagában ismert módon acilezhetjük. E célra a szokásos acilezőszereket, mint savakat vagy ezek reakcióképes származékait alkalmazhatjuk, a savakat alkalmas kondenzálószer, mint valamely karbodiimid, pl. diciklohexilkarbodiimid jelenlétében, és a reakcióképes savszármazékokat, ha szükséges, bázisos szer. mint valamely szerves, tercier bázis, pl. trietilamin vagy piridin jelenlétében. Savak reakcióképes származékai az anhidridek — ideszámítva a belső anhidrideket is —, mint ketének, . izocianátok vagy izotiocianátok, vagy vegyes, különösen halogénbangyasavészterekkel, pl. klórhangyasav-etilészterrel előállítható anhidridek, továbbá a halogenidek, elsősorban a kloridok, vagy a reakcióképes észterek, azaz savaknak elektronvonzó csoportokat tartalmazó alkoholokkal vagy fenolokkal, valamint N-hidroxivegyuletekkel alkotott észterei, pl. ciánmetanol, p-nitrofenol vagy N-hidroxíszuikcinimid. Az acilezési reakciót oldószerek vagy oldószerkeverékek jelen- vagy távollétében, ha szükséges hűtés vagy melegítés közben, zárt edényben megnövelt nyomáson és/vagy iners gáz-, pl. nitrögéngázatmoszférában végezhetjük. Szervetlen savakkal, különösen halogénhidrogénsavakkal alkotott észterek pl. a szokásos halogénezőszerékkel, mint a foszfor és a kén halogenidjeivel, pl. tionilkloriddal vagy foszforoxikloriddal történő kezeléssel állíthatók elő. A (IV) általános képletű közbeeső termékek — ahol R„ és Ac0 jelentése a fenti — O-észtereí elsősorban szerves karbonsavakkal, így a fentemlített karbonsavakkal, adott esetben helyettesített alifás, cákloalifás,' cikloalifás-alifás, aromás, aralifás, heterociklusos vagy heterociklusos-alifás karbonsavakkal, valamint szénsavas-íélsaármazékokkal, továbbá szerves szulfonsavakkal, valamint szervetlen savakkal, mint halogénhidrogén-, pl. klór- vagy b r omni drogén -sav alkotott észterek. —O—C(—O)—ßi általános képletű aciloxi-csoportokat — ahol Rí jelentése a fenti — leadó oxidálószerekként elsősorban az előzőekben megadott oxidáló nehézfém-karboxilátok, különösen ólom-IV-alkanoátok és előnyösen 12 ólomtetraacetát említendő meg, mimellett, mint említettük, előnyösen valamely fényforrás, elsősorban ultraibolya fény és egy alkalmas oldóvagy hígítószer jelenlétében dolgozunk. 5 Valamely így kapott (II) általános képletű kiindulóanyagban — ahol Ac, Rí és R2 jelentése a fenti —, kívánt esetben, az acilgyökben adott esetben védett funkciós csoportokat, mint fent 10 leírtuk, a megfelelő szabad csoportokká alakítjuk át. Mint említettük, az (I) általános képletű találmány szerinti vegyületek értékes, pl. gyógyá-15 szatilag hatásos vagy kiindulóanyagként felhasználható vegyületek előállításához közbeeső termékekként szolgálnak. így ezeket a vegyületeket pl. a (VII) általános képletű, különösen pedig a (Vila) általános képletű vegyületekké 20 alakíthatjuk át, ahol R hidrogénatom vagy Ac acil-csoport és R' hidrogénatom vagy valamely rövidszénláncú alkánkarbonsav Ac' acil-csoportja, és ahol R- hidrogénatom vagy egy szerves karbonsav, különösen a fent megadott adott 25 esetben helyettesített alifás, cikloalifás, cikloalifás-alifás, aromás, aralifás, heterociklusos vagy heterociklusos-alifás karbonsavak Aci acilgyökét, valamint valamely szénsav-félszármazék acilgyökét képviseli és R2 a hidrogénatom vagy 30 egy rövidszénláncú alkánkarbonsav, ideszámítva ( a hangyasavat is, Ac9 ! acilgyöke. A fenti jellegű vegyületek, különösen azok, amelyekben R és R>, ill. R' és R2„ acil-csopor-35 tok, értékes gyógyászati tulajdonságokat mutatnak; ezek a vegyületek különösen egészen 0,01 % hígításban gram-pozitív baktériumok, mint Staphylococcus aureus, ellen hatásosak és ezért ennek megfelelően alkalmazhatók. Ezek a ve-40 gyületek értékes, pl. gyógyászatilag hatásos vegyületek előállításánál közbeeső termékekként is szolgálnak. Ezek a gyógyászatilag hatásos vegyületek úgy állíthatók elő, hogy (I) általános képletű ve-45 gyületekben az izopropenil-csoportot telítjük, és kívánt esetben, a kapott vegyületben a formilcsoportot lehasítjuk, és/vagy, ha szükséges, a kapott vegyületben a laktám-csoport hidrogént viselő nitrogénatomját acilezzük és/vagy, kívánt 50 esetben, a kapott vegyületben egy acilaminocsoportot felhasítunk és, ha szükséges, a szabaddá tett amino-csoportot acilezzük és/vagy kívánt esetben, a kapott, védett funkciós csoportokat tartalmazó acil-csoporttal rendelkező 55 vegyületben ezeket a csoportokat felszabadítjuk és/vagy, ha szükséges, a kapott izomerkeveréket az egyes izomerekre szétválasztjuk. Az (I) általános képletű vegyületben az izo-60 propenilgyök redukcióját, előnyösen katalitikusan aktívált hidrogénnel, pl. valamely nemesfém-, pl,. palládium- vagy platinatartalmú katalizátor . jelenlétében hidrogénnel, ha szükséges, megnövelt nyomáson és/vagy melegítés közben 65 hajtjuk végre. 6
