162199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-DI-(rövidszénláncú)-alkil-3-karbonil-1,4- dihidropiridin-5-karbonsav észterek előállítására

162199 5 6 térrel 5 órán keresztül vízfürdőn melegítjük, a terméket éterrel összekeverjük, lehűtjük, szűr­jük és 250 cm3 alkoholból átkriistályosítjuk. 20 g sárga színű terméket kapunk 175 C° olvadás­ponttal. Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: a) 4-(3'-piridil)-2,6-dimetil-3-aceto-l,4-dihidro­piridin-5-karbonsavas etilészter, olvadáspont 188 C°, (21,4 g piridin~3-aldehid, 20 g acetil­aceton, 2 cm3 piperidin 250 cm 3 benzolban és 26 g /?-aminokrotonsavetilészter), hozam: 17 g (alkoholból), b) 4-fanil-2,6-dimetil-3-aceto-l,4-dihidropiri­din-5-karbonsavas dietilészter, olvadáspont 167 C°, (21 g benzaldehid, 20 g acetilaceton, 2 cm3 piperidin 250 cm3 benzolban és 26 g /?-amino­brotonós etilészter), hozam: 18 g (alkoholból), c) 4-(2'-nitrofenil)-2,6-dimetil-3-aceto-l,4-di­hidropiridin-5-lkarbonsavas etilészter, olvadás­pont 174—176 C°, (30 g o^nitrobenzaldehid, 20 g acetilaceton, 2 cm3 piperidin 250 cm 3 benzolban és 26 g /?-aminokrotonos etilészter), hozam: 15 g (alkoholból), d) 4-(2'-ciánfenil)-2,6-dimetil-3-dimetil-3-ace­til-1,4-dihidropiridin-5-karbonsavas etilészter, olvadáspont 184 C°, (24,3 g o-ciánbenzilidénacet­ecetsavas etilészter és 10 g 2^amino-A-2-pente­non-4, 6 óra vízfürdőn), hozam: 18 g (alkohol­ból), e) 4-(3'-nitrofenil-)-2,6-dimetil-3-aceto-l,4-di­hidropiridin-5-karbonsavas metilészter, olvadás­pont 200 C°, (7,8 g 3-nitrobenzilidénacetilaceton és 3,9 g /?-aminokrotonsavas metilészter, 100 C°), hozam: 7 g (alkohol/dimetilformamidból), f) 4-(2'-fluorfénil)-2,6-dimetil-3-aceto-l,4-di­hidropiridin-5-fearbonsavas metilészter, olvadás­pont 177 C°, (20,8 g 2-fluorbenzilidénacetilace­ton és 13 g /?-aminokrotonsavas metilészter, 5 óra, 100 C°), hozam:: 12 g (metanolból), • g) 4-(2'-trifluormetilfenil)-2,6-dimetil-3-aceta­-l,4-dihidropiridin-5-karbansavas etilészter, ol­vadáspont 141—143 C°, (12,8 g 2-trifluormetil­benzilidénacetilaceton és 6,5 cm3 /?-aminokro­tonsavas etilészter, 6 óra, 100 C°), hozam: 7 g. h) 4-(3'-trifluormetilfenil)-2,6-dimetil-3-aeeto­-1,4-dihidropiridin-5-karbonsavas metilészter, olvadáspont 170 C°, (25,6 g trifluormetilbenzil­idénacetilaceton, 12 cm3 acetecetsavas metilész­ter, 8 g ammóniumacetát 25 cm 3 piridinben, 2 óra, 100 C°), hozam: 11 g (metanolból), i) 4-(3'-jnitro-4, -klórfenil)-2,6-dimetil-3-aceto­-1,4-dihidropirídin-5-karbonsavas metilészter, olvadáspont 177 C°, [26,7 g 3-nitro-4-klórbenz­ilidénacetilaceton (op.: 104 C°), 12 cm3 acetecet­savas metilészter, 8 g ammóniumacetát 25 cm3 piridinben, 2 óra, 100 C°], hozam: 12 g (metanol­ból), j) 4-fenil-2,6-dimetil-3-aceto-l,4-dihidropiri­din-ÖHkarbonsavas /?-metoxietilészter, olaj (18,8 g benzilidénacetilacetoin, 15 cm3 acetecetsavas ß­-metoxietilészter és 11 cm3 ammónia, 3 óra, 100 C°), k) 4-fenil-2,6-dimetil-3-aceto-l ,4-dihidropiri­din-5-karbonsavas furfurilésater, olaj (18,8 g benzilidénacetilaceton, 14 cm3 acetecetsavas fur­furilészter és 11 cm3 ammónia, 3 óra, 100 C°), 1) 4-fenil-2,6-dimetil-3-aceto-l ,4-dihidropiri­din-5-karbonsavas propargilészter, olvadáspont 199 C°, (18,8 g benzüidénacetilaceton, 14 cm3 acetecetsavas propargilészter és 10 cm3 ammó­nia, 3 óra, 100 C°), hozam: 11 g (alkohoil/éter), m) 4-(3'-nitrofenil)-2-etil-6-metil-3-propionil­-l,4-dihidropiridin-5-karbonsavas etilészter, ol­vadáspont 151—153 C° (13,1 g 3-nitrobenzilidén­acetecestavas etilészter, 6,4 g heptán-dion-3,5 és 6 cm3 ammónia, 6 óra, 100 C°), hozam: 6 g (al­koholból). 2. példa 4-Fenil-2,6-dimetil-3-aceto-l,4-dihidropiridin­-5-karboinsavas etilészter (azonos az 1. b) példa szerinti termékkel) 0,1 mól benzálacetecetsavas etilésztert (ame­lyet 10,6 g benzaldehidből és 13 g acetecetsavas etilészterből benzolban piperidin hozzáadásával állítottunk elő) 3—4 órán keresztül 10 g 2-ami­nopentán-(2)-on-(4)-nal melegítünk 90—100 C'°­on, lehűlés után a szilárd reakcióterméket kevés éterben felvesszük és szűrés és átkristályosítás után sárga színű kristályokat kapunk 167 C° ol­vadásponttal (alkohol). Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő a 4-(2'­-metilfenil)-2,6-dimetil-3^aceto-l,4-dihidropiri­din-5-karbonsavas etilésztert, amelynek olvadás­pontja 155 G°. (23,2 g 2-metil-bénzilidén-acet­ecetsavas etilészter és 9,9 g 2-aminiopentán-(2)­on-(4), 3 óra, 80 C°). Hozam: 19 g (etanolból). 3. példa 4-(4'-Pirimidil)-2,6-dimeitil-3-aoeto-l,4-dihid­ropiridin-5-karbonsavas etilészter 10 g pirimidin-4-aldehid és 10 g acetilaceton 150 cm3 benzollal készített oldatát 1 cm 3 piperi­din hozzáadása után 48 órán keresztül szobahő­mérsékleten keverjük, a víztől elválasztjuk, szá­rítás után bepároljuk és a maradékot 13 g /?­-aminokrotonsavas etilészterrel 5 órán keresetül vízfürdőn melegítjük. Kis mennyiségű éter hozzáadása után 13 g sárga színű kristályos anyagot kapunk 183—185 C'° olvadásponttal (alkohol). Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő 4,6-dime­toxi-pirimidin-5-aldehiddel a 4-(4',6'-dimetoxi­—5'-pirimidil)-2,6-dimetil-3-aceto-l,4-dihidropi­ridin-5-karbonsavas etilésztert, amely 236—239 C°-on olvad. (15 g 4,6-dimetoxipiridin-5-aldehid, 10 g acetilaceton, 1 cm3 piperidin 150 cm 3 ben­zolban és 13 g ^-aminokrotonsavas etilészter, 5 óra, 100 C°). Hozam: 12 g (alkoholból). 4. példa N-Metil-4-f enil-2,6-dimetil-3-aceto-l ,4-dihid­ropiridin-5-karbonsavas metilészter 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3

Next

/
  • Elrendezés
  • Igazítás
  • Forgatás
Oldalképek
Tartalom