162199. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,6-DI-(rövidszénláncú)-alkil-3-karbonil-1,4- dihidropiridin-5-karbonsav észterek előállítására

162199 7 8 0,1 mól, az 1. példa szerinti módon előállított benzálacetilacetont egy órán keresztül melegítünk 90—100 C°-on 12 cm3

acetecetsavas metilészterrel és 8 g metilamin-klórhidráttal 25 cm3 piridinben, ezután jeges vízbe öntjük, leszűrjük és 500 cm3

metanolból átkristályosítjuk, így sárga színű kristályokat kapunk, 187 C° olvadásponttal. Hasonlóképpen eljárva állítottuk elő az alábbi vegyületeket: a) N-Metil-4-(3'-nitro-4'-klórfenil)-2,6-dimetil-3-acetopiridin-5-karbonsavas metilésztert, olvadáspont 118 C°, (26,7 g 3^nitro-4-klórbenziIidénacetilaoeton, 12 cm3

acetecetsavas metilészter, 8 g metilamin-klórhidrát 25 cm3

piridinben, 3 óra, 100 C°), hozam: 21 g (metanolból), b) N-Metil-(3'-nitro-4'Jklórfenil)-2,6-dimetil-3-aceto-l ,4-dihidropiridin-5-karbonsavas propargilészter, olvadáspont 140 C°, (26,7 g 3-nitro-4-klórbenzilidénacetilaceton, 14 cm3

acetecetsavas propargilészter, 8 g metilamin-klórhidrát 25 cm3

piridinben, 3 óra, 100 C°), hozam: 18 g (éter/alkohol), c) N-Metil-4-(3'-nitrofenil)-2,6-dimetil-3-aceto-1,4-dihidropiridin-5-karbonsavas metilészter, olvadáspont 147 C°, (23,3 g 3-nitrobenzilidénacetilaceton, 12 cm3

acetecetsav metilészter, 8 g metilamin-klórhidrát 25 cm3

piridinben, 3 óra, 100 C°), hozam: 18 g (metanol), d) N-Metil-4-(3'-nitrofenil)-2,6-dimetil-3-aceto-1,4-dihidropiridin-5-karbonsavas etilészter, olvadáspont 147 C° (23,3 g 3-nitrobenzilidénacetilaceton, 14,3 g N-metil-aminokrotonsavas etilészter 100 cm3

alkoholban, 12 órán át tartó forralás), hozam: 14 g (alkohol.) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 2,6-di-(rövidszénláncú)-alkil-3-karbonil-l,4-dihidrO'piridin-5--karbonsiavas észtereik előállítására, ahol R hidrogénatomot, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazott szénláncú 1—4 szénatomos alkilgyököt jelent, Rí egyenes vagy elágazott szénláncú, 1—4 szénatomos alkilgyököt képvisel, R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilgyök, amely egyenes vagy elágazott szénláncú vagy ciklusos, telített vagy telítetlen lehet, és a láncban 1—2 oxigénatommal lehet megszakítva és egy hidroxil-csoporttal lehet helyettesítve, R3 jelentése fenilgyök, amely 1—3 nitro-csoporttal és/vagy 1—3 halogénatommal és/vagy 1 —3 alkil-csoporttal és/vagy egy trifluormetil-csopoirttal és/vagy egy nitril-csoporttal lehet helyettesítve, mimellett az említett alku-csoportok 1—4 szématorciosak lehetnek és a halogénatomok fluor-, klór- vagy brómatomok lehetnek, valamint pirid.il- vagy pirimidinilgyök, mimellett az említett piridilgyök egy 1—2 szénatomos alkilgyökkel és az említett pirimidinilgyök 1—2 metoxi- vagy etoxi-esoporttal lehet helyettesítve és R4 rövidszénláncú, egyenes vagy elágazott szénláncú, 1—4 szénatomos alkilgyököt képvisel, azzal jellemezve, hogy a) II általános képletű ilidén-származékokat — ahol R3 és R4 a fenti jelentésű — III általános képletű ./?-keto-vegyületekkel — ahol Rí és R2 a fenti jelentésű — és ammóniával vagy IV általános képletű aminokkal — ahol R a fenti jelentésű — vagy azok sóival reagáltatunk, adott esetben a keletkező V általános képletű enaminok elkülönítése után — ahol R, Rí és R2 a fenti jelentésű — 70—120 CD-ra

való melegítéssel vagy szerves oldószerek, így alkoholok, jégecet, piridin, dioxán, dimetilformamid, dimetilszulfoxid vagy halogénezett szénhidrogének jelenlétében, megnövelt hőmérsékleten, általában az oldószer vagy oldószerei egy forráspontján vagy b) VI általános képletű ilidén-származékokat — ahol Rí, R2 és R3 a fenti jelentésű — VII általános képletű ,/?-keto-vegyületekkel — ahol Rj a fenti jelentésű — és ammóniával vagy IV általános képletű aminokkal vagy azok sóival hozunk reakcióba a fenti körülmények között — ahol R a fenti jelentésű — adott esetben a keletkező VIII általános képletű enaniinok elkülönítése után, ahol R és R4 a fenti jelentésű. (Elsőbbsége: 1971. január 22). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogamatosítási módja olyan I általános képletű 2,6-di-(rövidszénláncú)-alkil-3-karbonil-l,4-dihidropiridin-5-karbonsavas észterek előállítására, ahol R hidrogénatomot, egyenes vagy elágazott szénláncú 1—4 szénatomos alkilgyököt jelent, Rí, R2 és R4 egyenes vagy elágazott szénláncú, 1—4 szénatomos alkilgyököt képvisel és R3 jelentése adott esetben nitrocsoporttal szubsztituált fenilgyök, piridil- vagy adott esetben 1—2 rövidszénláncú alkoxi-osoporttal szubsztituált pirimidinilgyök, azzal jellemezve, hogy a) II általános képletű ilidén-származékokat — ahol R3 és R4 a fenti jelentésű — III általános képletű /J-keto-vegyületekkel — ahol Rí és R2 a fenti jelentésű — és ammóniával vagy IV általános képletű aminokkal — ahol R a fenti jelentésű — vagy azok sóival reagáltatunk, adott esetben a keletkező V általános képletű enaminok elkülönítése után — ahol R, Rí és R2 a fenti jelentésű — 70—120 C°-ra való melegítéssel szerves oldószerek, így alkoholok, jégecet, piridin, dioxán, dimetilformamid, dimetilszulfoxid vagy halogénezett szénhidrogének jelenlétében, megnövelt hőmérsékleten, általában az oldószer vagy oldószerelegy foirráspontján, vagy b) VI általános képletű ilidén-származékokat — ahol Rí, R2 és R3 a fenti jelentésű — VII általános képletű /?-keto-vegyületekkel — ahol R4 a fenti jelentésű — és ammóniával vagy IV általános képletű aminokkal vagy azok sóival hozunk reakcióba a fenti körülmények között — ahol R a fenti jelentésű — adott esetben a ke-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4