162094. lajstromszámú szabadalom • Eljárás Sz-triazolo [1,5-a]pirimidin-származékok előállítására
162094 15 16 anyagot szűrjük, 150 ml vízzel és 150 ml acetonnal mossuk. A kapott 68 g 2-amino-6-metil-5-oxo 4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a] pirimidin 325 C°on olvad. 9. példa A 8. példa 1. bekezdésében ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hbgy 1-bróm-propán helyett ekvimoláris mennyiségű metiljodidot, 1-bróm-butánt vagy allilbromidot alkalmazunk. Az alábbi vegyületeket kapjuk: 2-amino-4,6-dimetil-5-oxo-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a] pirimidin, op. 230—232 C°; 2-amino-6-metil-5-oxo-4-n-butil-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a] pirimidin, op. 140—142 C°; illetve 2-amino-6-metil-5-oxo-4-allil-4,5-dihidro-sz-triazolo[l,5-a]pirimidin, op. 208—210 C°. 10. példa A 8. példa 1. bekezdésében ismertett módon 2,0 g 2-amino-7-metil-5-oxo-4,5-dihidro-sz^triazolo[l,5-a]pirimídint nátriumhidriddel (0,6 g, 50%os ásványolajos diszperzió) és 3 ml 1-brómpropánnal dimetilformarnidban alkilezünk. Az ily módon kapott 2-amino-7-metil-5-oxo-4-n-propil-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a] pirimidin 161— 162 C°-om olvad. A kiindulási anyagként felhasznált 2-amino-7-metil-5-oxo-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a] pirimidint a következőképpen állíthatjuk elő: 20,1 g guaniazoft és 51,0 g dietil-a-etoxi-etilidén-malonátot a 8. példa 2. bekezdésében leírt módon reagáltatva, 202—204 C°-on olvadó 2--amino-6-etoxikarbonil-7-metil-5-oxo-4,5-dihidrosz-triazolo [1,5-a]piridimint kapunk. Az ily módon kapott etoxfkarbonil-származékot (16,0 g) 70 ml 4 n nátriumhidroxid-oldattal 90 percen át forraljuk. Az oldatot lehűtjük, tömény sósavval pH-3 értékre savanyítjuk és a 2-amino-7-metil-5-oxo-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a]pirimidin-6-karbonsavat (op. 366 C°) összegyűjtjük és vízzel mossuk. A kapott savat (12,5 g) 3 órán át 310 C°-on/ 1 Hgmm melegítjük, 200 ml vizet adunk hozzá, a kiváló szilárd anyagot szűrjük és víziből kristályosítjuk. Az ily módon kapott 2-amino-7-metil-5-oxo-4,5-dihidrcMSZ-triazolo [1,5-a] pirimidin olvadáspontja 348—350 C°. 11. példa 3 g nátriumhidridet (50%-os olajos diszperzió) 3 ml metil jodiddá! 1 percen át keverünk, majd 25 ml dimetilformamidot és 3 g 2-amino-6-metil-5-oxo-4-n-propil-4,5-dihidro-sz-triazolo[l,5-a]pirimidint adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd 75 ml vizet adunk hozzá és a pH-t híg sósavval 4-re állítjuk be. A szuszpenziót 3X150 ml éterrel extraháljuk és az éteres oldatot 3X25 ml vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajat 75 g semleges alumíniumoxidon (II. aktivitási fok) kromatografáljuk, 4X50 ml hexánnal olajszerű terméket eluálunk, 5 majd 5X100 ml 15% etilacetátot tartalmazó etilacetát-hexán eleggyel történő eluálás után 2-dimetilamino-6-metil-5-oxo-4-n-propil-4,5-dihidrosz-triazolo[l,5-a]pirimidint eluálunk. Op. 128— 130 C°. 12. példa A 11. példában ismertetett eljárást azzal a vál-15 toztatással végezzük el, hogy metiljodid helyett több mint két mólekvivalens 1-brómpropánt, 1-bróm-butánt Vagy 2-bróm-propánt alkalmazunk. Az alábbi vegyületeket kapjuk: 20 2-di-n-propilamino-6-metil~5-oxo-4-n-prl opil-4,5-dihidro-sz-triazolo[l,5-a]pirimidin, op. 86— 88 C°; 2-di-n-butilamino-6-metil-5-oxo-4-n-propil-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a] pirimidin, op. 84—86 C°; 2-izopropilamino-6-metil-5-oxo-4-n-25 propil-4,5-dihidro-sz^triazolo [1,5-a] pirimidin, op. 104—106 C°. 13. példa 3,6 g p-klór-benzoilkloridot 4,2 g 2-amino-6-metil-5-oxo-4-n-propil-4,5-dihidro-szr-triazolo [1,5-a]pirimidin 10 ml piridinnel képezett oldatához adunk és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 5 órán át forraljuk. Az elegyet 500 ml etilacetátba öntjük, a kiváló csapadékot szűrjük és 60 ml vízzel mossuk. A szilárd anyagot benzolból kristályosítjuk. Az ily módon kapott 4,4 g 2-p-klór-benziamido-6-mel til-5-oxo-4-n-propil-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5a] pirimidin 186—187 C°-an olvad. 14. példa 2,5 ml tiofoszgént erős keverés közben 50 ml vízben szuszpendálunk, majd 2 g 2-amino-6-metil-5-oxo-4-n-propil-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a]pirimidin 25 ml kloroformmal képezett elegyét csepegtetjük hozzá. A kloroformos réteget 1 óra múlva elválasztjuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó izotiocianátot 20 ml etanolban 6 órán át forraljuk. Az etanolt vákuumban ledesztillájuk és a maradékot egymás után etilacetátból és hexánból kristályosítjuk. Az ily módon kapott 2,0 g 2-etoxitiokarbonilamino-6-metil-5-oxo-4-j n-propil-4,5-dihidrosz-triazolo[l,5-a]pirimidin 122 C°-on olvad. 15. példa 2 g 2-amii no-6-metil-5-oxo-4-n-propil-4,5-dihidro-sz-triazolo [1,5-a]-pirimidin 20 ml piridinnel képezett oldatához oseppenként 2 ml etilklór-for-35 40 45 50 55 60 8
