161961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-halogén-alkén- sav-észterek előállítására

161961 létű S-oxonhept-ö-insav^észtert állítják elő. A képletben alc — éppen úgy, mint az ábrán szereplő többi képletben — rövidszénláncú alkilcsoportot jelent. - A termék 3-as helyzetű karlbonil-esoportját éterezőszernel védik, s így a (XVII) általános képlet szerinti 3-alkoxÍJ6^kiH2jénsaiv-észtert készítik el. A képletben alici — éppen úgy, mint az ábrán szereplő többi képletben — rövidszénláncú a$kil~osoportot jelent. A fenti vegyületből fémsót állítunk elő, s ezt a (XVIII) általános képletű cHhalogén^alkanálial kondenzálják, amely képletben Hal — éppen úgy, mint az ábrán szereplő tölbbi képletben — klór- vagy brómatomot jelent, m értéke 3, 4 vagy 5. Így a (XIX) általános kép^letű észtert különítik el. Ezt a vegyületet savval hidrolizálva a (XX) általános képletű 3-oxo-származékot állítják elő, majd ezt részlegesen inaktivált fémkatalizátor jelenlétében hidrogénezve a (XXI) általános képletű 3-oxo-8-MdiioX'H9-lhalagén-dsz-6-alkénsav-alkilésztert kapják. Az észtert alkáltfám-alkoholáttal reagáltatva a (XXII) általános képletű transz-epoxi-dsz-alkén származék készíthető el. Ezt a vegyületet először szekunder aiminnal reagáltatják, s így a megfelelő enamint állítják elő, majd az enamiinnal bázis jelenlétében gyűrűzárási reakciót hajtanak végre, s így a (XXIII) általános képletű 24sar,bolkoxi-3-(3'-transz-lhidroxi-l'-alkil)Htiklopentanont kapják. Végül e tenmék szekunder alkohol-^csoportját a szokásos módon védve a (XXIV) általános képletű vegyületet állítják elő. Az (Ic) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló találmány szerinti eljárást a mellékelt 3. ábrán mutatjuk be. Az eljárás lényege az, hogy a (II) általános képletű brómhalogén-alkánt — amely képletben Hali — éppen úgy, amint az ábrán szereplő többi képletben — klór- vagy brómatoniot jelent, n értéke 2,, 3 vagy 4 — folyékony ammóniában oldott alkálifém segítségével (III) általános képletű propargiilalkohol-tetrahidropiranil^éterrel kondenzálunk, s így a (IV) általános képletű (2-Jtetrahidropiranil-oxi)-halogén^alkint állítjuk elő. E vegyületet alkálMémHoianiddal kezelve az (V) általános képletű (i2-tetralhidrapiranxl-oxi)HcianoHalkLnt kapjuk. Ezt a terméket lúgos közegben hidrolizálva (VI) általános képletű cü-)(i2-,tetrahidropi. raniil-oxi)nalk)inHsaivat készítünk, amelyet észteirezőszerrel a (VII) általános képletű <u-i(,2-tetrahidrqpkianil-oxi)^alkinsavHészterré alakíthatunk át. A képletben aki — éppen úgy, mint az ábrán szereplő töibbi képletben — rövidszénlánoú alkilcsoportot jelent. A (VII) általános képletű észtert savas közegben hidrolizálfva, majd a hidrolizis során kapott (VIII) általános képletű co-lhidroxi-alkinsav-észtert részlegesen inaktárvált katalizátor je-5 lenlétében ihidrogénezfve (IX) általános képletű «»-hidiroxd-ialIkénsavHésztert állítunk elő. A (IX) általános képletű észtert halogénezőszerrel kezelve az (Ic) általános képletű terméket kapjuk, amely képletben 10 Hal klór- vagy brómiatamot jelent. Mint látható, az pC). általános képletű tetemeket a találmány szerinti eljárással az alábbi 15 közbenső termékeken keresztül állítjuk "elő: — (IA) általános képletű vegyület A képletben R2

Mór- vagy brómatomot, kanboxll-, ciano-20 vagy CO^alci általános képletű karboxi^cso„ portot jelent, amely utóbbi képletben aki rövidszénláncú aUoilosaportot jelent, in értéke 2, 3 vagy 4. 25 — (IB) általános képletű vegyület. A képletben Zi és Z2 külön-külön hidrogénatomot jelentenek vagy jelentésük együttesen szénszén kötés 30 aki nöívidszénláinüú alkilosoportot jelent, n ' értéke 2, 3 vagy 4. A (IV) általános képletű vegyület (V) általános képletű termékké történő átalakításánál 35 alkálioianidként káliuímcianidot alkalmazunk. A reakciót dimet&Mormaimád-ivíz elegyben, 50— 100 °C hőmérsékleten valósítjuk meg. Az (V) általános képletű vegyület lúgos hidrolízisére előnyösen valamely alkáliihidroxidot, 40 így kálium- vagy natriumihidroxidot alkalmazunk. A hidrolízist vizes-alkoholos közegben valósítjuk meg. A (VI) általános képletű w-i(i2-Jtetraíhidropiranil-^oxi)^allkiinsa)v (VII) általános képletű ész-45 térré alakítására a kialakítani kívánt észtercsoportnak megfelelő aMlhalogenidet, így aükiljodidot vagy alkilbromidot alkalmazhatjuk. Az albifialogenidet a (VI) (általános képletű vegyület nátrium- vagy káliumsójával reagáltathat-50 juk. Észterezőszerként alkalmazhatjuk a kívánt észternek megfelelő diazoalkánt is. Ebben az esetben a reakciót szenves oldószerben, így di-55 klónmetámbasn, kloroformban vagy diklóretánban valósíthatijuk meg. Észterezésre használhatjuk a kívánt észternek megfelelő alkanol kénsavas észterét valamely lúgos kémhatású szer, így nátriumhidrogénkaribonát jelenlétében. 60 ' Az észterezési reakció végrehajtására más módszerek is alkalmasak, így észterezésre 'használhatjuk a kívánt észternek megfelelő alkanol dimetiMormamiddal képzett ketálját. A metilésztert például metanolból, aceton-dimetilketál 65 jelenlétében állíthatjuk elő. 2