161880. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(tienil-3'-amino)-1,3-diazacikloalkének előállítására
9 i) 2-(4'-Etil-5'-metiltienil-3'-amino)-l ,3-diazaciklohexén-(2) ,k) 2-i(i5'-Feiniltienil-43'-a, mi(nio)^l,i3-diazaci&lQhexén-(i2) 1) 2-(4',5'-Tetrametiléntienil-3'-amino)-l,3-diazaciklohexén-(2) m) 2-(4'-Fenil-5'-metiltienil-3'-amino)-l ,3-diazaciklohexén-(2) 6. példa: a) 2-(2'-Jód-4'-metiltienil-3'-amino)-l ,3-diazaciklopentén-(2) 1,8 g 2-(4'-metiltienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2) 30 ml jégecettel készített oldatába szobahőmérsékleten 1,63 g jódmonoklorid 17 ml jégecettel készített oldatát csepegtetjük. A beadagolás után az elegyhez 75 ml vizet adunk, 20 perc alatt 80 °C-ra melegítjük, és a jód színének eltűnéséig 80 °C-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, aktív szénnel derítjük, szűrjük, és a szűrletet hűtés közben nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A szilárd terméket kiszűrjük, éterben oldjuk, az éteres oldatot éteres sósavoldattal megsavanyítjuk, az oldószert lepároljuk, a maradékot aoetonban felforraljuk, majd a csapadékot kiiszűrj ük. A 2-i(i2'ijód-4'Hmetilitienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2)-hidroklorid etanol és diizopropiléter elegyéből végzett átkristályosítás után 215—216 °C-on olvad. (Term.: 1,1 g.) Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket : b) 2-(2'-Jódtienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2) c) 2-(2'-Jód-4'-metiltienil-3'-amino)-l ,3-diazaT -4-metil-ciklopentén-(2) d) 2-(2'-Jód-4'-klórtienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2) e) 2-(2'-Jód-4'-metiltienil-3'-amino)-l ,3-diazaciklopentén-(2) f) 2-(2'-Jód-5'-metiltienil-3'-amino)-l ,3-diazaciklopentén-(2) g) 2-(2'-Jód-4',5'-dimetiltienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2) h) 2-(2'-Jód-4',5'-tetrametiléntienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2) i) 2-(2'-Jód-4',5'-tetrametiléntienil-3'-amino)-1,3-diazaciklohexén-(2) k) A 6. a) példában leírt eljárásban 3,25 g jódmonokloridból indulunk ki. 2-(2',5'-Dijód-4'-metiltienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2)-t kapunk (op.: 143—146 °C). (Term.: 29%.) A termék hidrokloridja 204—205 °C-on olvad. Hasonlóan állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 1) 2-(2'> 5'-Dijódtieml-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2) m) 2-(2',5'-Dijód-4'-metiltienil-3'-amino)-l,3--diaza-4-metil-ciklopentén-(2) n) 2-(2',5'-Dijód-4'-metiltienil-3'-amino)-l ,3--diazaciklohexén-(2) o) 2-(2',5'-Dijód-4'-klórtienil-3, -amino)-Í ,3-diazaciklopentén-(2) 10 p) 2-(2',5'-Dijód-4'-klórtienil-3'-amino)-l,3-diazaciklohexén-(2) q) 2-(2',5'-Dijód-4'-klórtienil-3'-amino)-l,3-diaza-4-metil-ciklopentén-(2) 5 7. példa: a) 2-(2',5'-Diklór-4'-metiltienil-3'-amino)-l,3-10 -diazaciklopentén-(2) 5 g 2-(4'-metiltienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2) hidroklorid 10 ml benzollal készített szuszpenziójába 5 ml szulfurilkloridot csepegte-15 tünk. Az elegyet a beadagolás után 2 órán át forraljuk, majd a benzolt lepároljuk, a maradékot aoetonban felforraljuk, és a szilárd anyagot kiszűrjük. A kapott 2-(2',5'-diklór-4'-metiltienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2)-hidiroklorid 20 etanol és diizopropiléter elegyéből végzett átkristályosítás után 167—168 °C-on olvad. (Term.: 2,9 g.) Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyüle-25 tekét: b) 2-(2',5'-Diklórtienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentén-(2) c) 2^(i2^4^ö'-Triklórtienil-.3'-^amino)Jl,í3-diaza• 30 ciklopentén-(2) d) 2-(2',5'-Diklórtienil-3'-amino)-l,3-diaza-4--metil-ciklopentén-(2) e) 2-(2',5'-Diklór-4'-metiltienil-3'-amino)-l ,3--diazaciklohexén-(2) 35 f) 2-(2',5'-Diklór-4'-metiltienil-3'-amino)-l,3-diaza-4-metil-ciklopentén-(2) g) 2-(2',5'-Diklórtienil-3'-amino)-l,3-diazaciklohexén-(2) h) 2-(2',4',5'-triklórtienil-3-amino)-l,3-diaza-4-40 -metil-ciklopentén-(2) i) 2-(2',4',5'-Triklórtienil-3'-amino)-l ,3-diazaciklohexén-(2) 45 8. példa: 2-(4'-Metiltienil-3'-amino)-l,3-diazaciklopentéti-(2) 50 2,4 g 4-metiltienü-3-guänidin (hidroklorid op.: 201—202 °C), 4 g etiléndiamin-mono-p-toluolszulfonát és 25 ml etanol elegyét 48 órán át forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, a maradékot híg nátriumhidroxid-oldattal ele-55 gyítjük, és metilénkloriddal többször extraháljuk. A szerves oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, az oldószert lepároljuk, a maradékot éterrel eldörzsöljük, és a szilárd terméket kiszűrjük. A szabad bázist éteres sósavoldattal ke-60 zeljük. A kapott 2-(4'-metiltienil-3'-amino)-l,3--diazaciklopentén-(2)-hidroklorid 200-202 °C-on olvad. (Term.: 0,3 g.) Hasonlóan állítjuk elő az 1. példában felsorolt 65 vegyületeket. 5
