161855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izotiocianátometil- és tiocianátometilhidantoin-származékok előállítására
7 161855 8 ®/oJ a között lehet, bár kívánt esetben ennél nagyobb vagy kisebb mennyiségek is használhatók. A találmány szerinti készítményekben használt dászpergálószer minden olyan anyag lehet, amely olyan kifejezett diszpergáló, például pépesítő vagy szuszpendáló tulajdonságokkal rendelkezik, amelyek eltérnek a nedvesítő tulajdonságoktól, bár ezek az anyagok szintén rendelkezhetnek nedvesítő tulajdonságokkal. A diszpergáló anyagok, amelyeket használunk, lehetnek védőkolloMok, mégpedig zselatin, enyv, kazein, gumik vagy egy szintetikus polimer anyag, például metilceUulóz. A használt nedvesítőszerek nemionos felületaktív anyagok lehetnek, például legalább 12, előnyösen azonban 16—20 szénatomos zsírsavak, vagy a kenőolajfirakciók tisztítása során kapott abietinsav vagy naáténsav alkilénoxidokkal, mégpedig etilénoxiddal és propilénoxiddal, alkotott kondenzációs termékei, így például az olajsav és etilénoxid olyan kondenzációs terméke, amely mintegy 6—15 etilénoxid-egységet tartalmaz a molekuláiban. Más nemionos polialMlénoxid-^poliimerek, szintén használhatók. A felsorolt savak polihidroxi alkoholokkal, mint glycerol, poliglioerol, szorbitol vagy mannitol, képzett részleges észterei szintén használhatók. A találmány szerinti készítmények a hatóanyagnak szerves oldószerekkel vagy oldószerkeverékekkel alkotott oldatai is lehetnek. Alkalmas oldószerek például az alkoholok, ketonok, e]sősoriban az aceton, éterek, szénhidrogének és hasonló anyagok. A felhasznált ásványolaj-^szénhidrogén párlatok előnyösen körülbelül 22,8 °C-os lobbanásponttal rendelkeznek, ezek egy példájaként a raffinált szerves világítóolaj (kerozin) kivonat említhető. Segédoldószerek, így alkoholok, ketonok és polialkiléngMkoléterek és -észterek szintén használhatok ezekkel az ásványolaj-párlatokkal együtt. A találmány szerinti készítmények emulziós koncentrátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagnak szerves oldószerrel alkotott tömény oldatai vagy diszperziói, amelyek emulgáló anyagokat is tartalmazhatnak. Alkalmas szerves oldószerek például az előzőekben felsorolt ásványolaj-szénhidrogén párlatok. Az emulgálószer víz az olajlban típusú olyan emulziókat képező anyag lehet, amely emulziók alkalmasak kis térfogatban történő permetezésre. Ilyen emulzióknál a hatóanyag előnyösen nem-ivizes fázisban van. A találmányt a továbbiakban részleteiben a következő példák kapcsán mutatjuk be, megjegyezzük azonban, hogy a találmány a legtágabban értendő és oltalmi köre .nem korlátozódik csupán a példáfcben említett reagensekre, hőimérsékletértékekre, tartózkodási időkre, elválasztási művelétekre és egyéb olyan eljárási körülményekre stb., amelyeknél a leírt és igényelt vegyületeket és/vagy készítményeket előállítjuk és/vagy használjuk. A kiinduló anyagok, például az (I) képletű klórmetil- vagy brómmetU-hidantoin-szárinazékok szintézise USA szalbadaimii leírásiban (802 számú 1970. január 5nén benyújtott USA be-5 jelentés) van leínva. Amanóniuan- vagy káliumtiocüanátok kereskedelmi termékek. A következő példák a találmány szerinti eljárás megvilágításaira és a találmánynak megfelelően az új vegyületek hatásának bemutatására 10 szolgálnak. 1. példa: 15 l^aDetil-5,5^diimetü-3-!tic<^ (l)-es reakció Egy mechanikus keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott reakcdóedónybe beviszünk 13 g 20 l^acetil-3-4)rómmeti]ihidantoint, 5 g ammóniumtiocianátot és 350 ml acetonitrilt és az elegyet visszafolyatás közben 4 óra hosszat melegítjük. A kicsapódó szilárd anyagot leszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra párol-25 juk. A maradékot diklórmetánlban oldjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradékként kapott szilárd anyagot éter-jpetroléter elegyből átkristályosítjuk és 30 ily módon 9,5 g szilárd anyagot kapunk. Op.: 67—69 °C. Elemzés: Számított: C 44,81, H 4,56, N 17,43; 35 Talált: C 45,25, H 4,75, N 17,13. Szerkezetét NMR és IR spektroszkópiával bizonyítottuk. 40 2. példa: l-(3,4-diMórfenil)H3-izotiocianátometilhidantoin (2)-es reakció 45 Egy mechanikus keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt reakoióedénylbe beviszünk 7 g 3-hrómmetil-l-«(3,4-diklóirfenil)hidantoint, 2,5 g ammóniumtioeianátot és 100 ml acetonitrilt, 50 majd az elegyet 2,5 óm hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A kivált szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot kloroformmal trituráljuk. Az anyagot tetrahidrofumán-petroléter elegyből át-55 kristályosítjuk. Op.: 127—129 °C (bomlik). Elemzés: 60 Számított: C 41,78, H 2,22, N 13,28; Talált: C 42,64, H 2,74, N 12,86. A szerkezetet NMR és IR spektroszkópiával 65 igazoltuk. 4
