161855. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izotiocianátometil- és tiocianátometilhidantoin-származékok előállítására
161855 10 3. példa: lHmetil-3-izotóocianátoimetilhidantoin és 1-metil-3-Htiooianatomeitilihidantoin (3)-ias reakció 16,8 g 3-brómimetiH-metilhidantoin, 10 g aonmóniumtiooiainát és 400 ml aoetonitril elegyét a szokásos berendezésiben 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük, utána szűrjük és a szűrletet rotációs ibepárlóban betöményítjük. A maradékot kloroformban visszük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és rotációs bepárlóban ismét betöményítjük. A maradékot nagyvákuumban kezeljük. Ily módon sárga színű olajat kapunk. Hozam: 12,7 g. Elemzés: Számított: C 38,71, H 3,76, N 22,58; Talált: C 39,12, H 3,87, N 22,49. NMR-el történő elemzéssel megállapítjuk, hogy a termék 80% izotiocianátból (B) és 20% tiocdainátból (A) áll. 4. példa: Egy kísérletben az 1-metiMdantoinból előállított izotiocianát (B) és tiooianát (A) elegyet (3. példa szerint előállítva) szililtoagélen kromatográfiaijuk. Ily módon tiszta (B) terméket olaj alakjában ós tiszta (A) terméket szilárd anyag alakjában, amely 59—62 °C-on olvad, kapunk. E vegyületek szerkezetét IR és NMR spektroszkópiával igazoljuk. Egy másik kísérletben a két izomert nem választjuk szét és így vizsgáljuk talajfungicid hatását. 5. példa: Az 1—3. példákban megadott módon nagyszámú egyéb izotiocianáto- és tiocianátohidantoin-5 származékokat is előállítottunk. Ezek egy részét az I. táblázatban soroljuk fel. 10 15 20 25 30 35 Általános kísérleti eljárások biológiai vizsgálatokhoz A következő példákban az új hidantoin-tiocianátokiat és -izotioicianátokat üvegházban és laboratóriumiban vizsgáltuk gombaölő hatásuk meghatározása végett. A kísérletekben vizsgált vegyületek vizes emulzióit használtuk. Az emulziókat úgy készítettük, hogy a vegyületeket aoetoniban oldottuk és az oldatot Triton X^lOO-zal desztillált vízben diszpergáltuk (A Triton X^lOO egy alkilarilpoliéteralkohol, amelyet izooktilfenolnak etilénoxiddal való reakciója útján lehet előállítani). Ily módon a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazó permetezhető emulziókat kaptuk. Ezeket az emulziókat a következő szabvány laboratóriumi vizsgálatoknál használtuk. Talajfungieidek Elkülönített sterilizált talajokat Fusarium, Pythiutm, Rhizoctonia és Sclerotium spórákkal oltottunk be. A beoltott talajokat 113 g-os papíredényeklhe tettük és 20 ml olyan töménységű készítményekkel öntöztük meg őket, amelyek a hatóanyagot a II. táblázatban megadott menynyiségben szolgáltatták. A kezelt edényeket azután két napig 21 °C-on inkulbáltuk. A micellanövekedés mértékét a talaj felületén 0—10-es skála szerint értékeltük, ahol 0 azt jelenti, hogy nincs hatás, 10 pedig a micellák teljes puszulását jelzi. Az erectoényeket a II. táblázat tünteti fel: I. Táblázat Vegyület neve Talált H N Számított H N l-terc.butil-3-izotiocianátometilhidantoin l-allil-3-izotiocianátometilhidantoin (B) és l-allil-3-tiocianátometilhidantoin (A) elegye l-tetrahidrofurfurilmetil-3-izotiocianometilhidantoin és l-tetrahidrofurfurilmetil-3-tiocianometilhidantoin elegye l-j(?-etoxi-etil-3-izotiocianátometilhidantoin (B) és l-í/Mtoxi-etil-3-tiocianátometilhidantoin (A) elegye liy?-metoxietil-3-izotiocianátometilhidantoin (B) és ln/?-metoxietil-3-izotiocianátometilhidantoin (A) elegye l-p-klórfenil-3-izotiocianátometilhidantoin és l-p-klórfenil-3-tiocianátometilhidantoin elegye l-ciklohexil-3-izotiocianátometilhidantoin és l-ciklohexil-3-tiocianátometilhidantoin elegye 47,15 5,99 19,04 47,58 5,73 18,50 45,78 4,47 19,81 45,50 4,27 19,90 42% A és 58% B NMR analízisnél Szerkezetüket NMR és IR segítségével igazoltuk 43,24 5,56 16,73 44,44 5,35 17,28 25)%' A és 75% B NMR analízisnél 40,83 4,68 16,95 41,93 4,80 18,34 56% A és 44% B NMR analízisnél 45,62 3,25 14,55 46,53 2,84 14,91 52,21 6,25 14,99 52,12 5,93 16,60 5
