161854. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminotiofén-számazékok előállítására
161854 9 10 vagy kálciumsói, mint például a szulfitszenny-úgból származó ligninszulfonsav nátrium- vagy kálciumsói. Kondenzált arilszulfonsav-kálcium vagy -nátriumsók, például a „Tamol 731" kereskedelmi néven ismert termékek szintén alkalmasak. A használt nedvesítőszerek nemionos felületaktív anyagok lehetnek, például legalább 12, előnyösen azonban 16—20 szénatomos zsírsavak, vagy kenőolajfrakciók tisztítása során kapott abietinsav vagy nafténsav alkilénoxidokkal, mégpedig étilénoxiddal vagy propilénoxiddal, vagy e két oxiddal, tehát etilénoxiddal és propilénoxiddal, alkotott kondenzációs termékei, így például az olajsav és etilénoxid olyan kondenzációs terméke, amely mintegy 6—15 etilénoxid egységet tartalmaz a. molekulában. Más nemionos polialkilénoxid-polimerek, amelyek „Pluronics" kereskedelmi néven ismertek, szintén használhatók. A felsorolt savak polihidroxi alkoholokkal, mint glicerol, poliglicerol, szorbitol vagy mannitol, képezett részleges észterei szintén használhatók. Alkalmas anionos nedvesítőszerek a kénsavészterek vagy a legalább 10 szénatomos szulfonsavak alkálifémsói, előnyösen nátriumsói, például nátrium-szekunder-alkáliszulfátok, dialkil-nátrium-szulfoszukcinát, amely „Teepol" néven ismert, a szulfonált ricinusolaj nátriumsói, nátrium-dodecilbenzolszulfonát és hasonló sók. A találmány kiterjed olyan granulált vagy szemcsézett készítményekre is, amelyek a hatóanyagot megfelelő vivőanyagban ágyazva tartalmazzák. Ezeket a készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a szemcsézett vivőanyagot a semleges hatóanyaggal átitatjuk vagy valamely finoman eloszlatott szilárd vivőanyag és a hatóanyag keverékét szemcsézzük. A felhasznált vivőanyag valamely műtrágya vagy műtrágyakeverék lehet, vagy műtrágyát, például szuperfoszfátot tartalmazhat. A találmány szerinti készítmények a hatóanyagnak szerves oldószerekkel vagy oldószerkeverékekkel alkotott oldatai is le' étnek. Alkalmas oldószerek például az alkoholok, ketonok, elsősorban az aceton, éterek, szénhidrogének és hasonló anyagok lehetnek. Amennyiben a szerek maguk is folyékonyak, ezek az anyagok minden hígítás nélkül permetezhetők a talajra vagy a gabonára. A felhasznált ásványolaj-szénhidrogén párlatok előnyösen körülbelül 22,8 °C-os lobbanásponttal rendelkeznek, ezek egy példájaként a raff inalt szerves világítóolaj (kerozin) kivonat említhető. Segédoldószerek, így alkoholok, ketonok és polialkilénglikoléterek és -észterek szintén használhatók ezekkel az ásványolaj-párlatokkal együtt. A találmány szerinti készítmények emulziós koncentrátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagnak szerves oldószerrel, előnyösen vízoldható szerves oldószerrel alkotott tömény oldatai vagy diszperziói, amelyek emulgáló anyagokat is tartalmazhatnak. Ezek a koncentrátumok a készítményre számítva egészen 50 térfogatP/o mennyiségben tartalmazhatnak vizet annak érdekében, hogy könnyebben legyenek vízzel hígíthatok. Alkalmas szerves oldószerek például 5 az előzőekben felsorolt ásványolaj-szénhidrogén párlatok. Az emulgálószer víz- az olajban típusú olyan emulziókat képező anyag lehet, amelyek alkal-10 masak kis térfogatban történő permetezésre, vagy olaj- a vízben típusú emulziókat szolgáP, tátó emulgálószer használható, amellyel olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek viszonylag nagy mennyiségű vízzel hígíthatok nagy 15 térfogatú permetezéshez való használatra vagy viszonylag kis mennyiségű vízzel kis térfogatú permetezéshez alkalmazhatók. Ilyen emulzióknál a hatóanyag előnyösen a nem-vizes fázisban van. 20 A találmányt a továbbiakban részleteiben a következő példák kapcsán mutatjuk be, megjegyezzük azonban, hogy a találmány a legtágabban értendő és oltalmi köre nem korlá-25 tozódik csupán a példákban említett reagensekre, hőmérsékletértékekre, tartózkodási időkre, elválasztási műveletekre és egyéb olyan eljárási körülményekre stb., amelyeknél a leírt és igényelt vegyületeket és/vagy készítményeket 30 előállítjuk és/vagy használjuk. 1. példa: 35 2-karbometoxi-3-izocianátotiofén előállítása Egy négyhyakú 2 literes edénybe, amely légkeverővel, gázbevezető csővel, hőmérővel, adagolótölcsérrel és kondenzálóval van ellátva, be-40 viszünk 47 g (0,3 mól) 3-amino-2-karboximetiltiofént és 500 ml toluolt. A reakcióelegyet ezután —20 °C-ra-hűtjük és 1,1 égyenértéksúlynyi foszgént adunk hozzá olymódon, hogy egy óra hosszat ezt a foszgénmennyiséget keverés köz-45 ben a gázbevezető csövön keresztül vezetjük. A reakcióelegyet ezután lassan a visszafolyatás hőmérsékletéig melegítjük és három óra hoszszat ugyancsak a visszafolyatási hőmérsékleten kezeljük. Ezt követően a reakcióelegyet lehűt-50 jük és egy rotációs bepárlóba visszük, ahol az illékony részeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott maradék barna színű szilárd anyag, amely 45—54 °C-on olvad.' A szilárd anyag infravörös színképe erős N=C=0 sávot mutat 2250 cm-1 -nél és nem ad N—H sávokat 55 60 jelezvén, hogy a kívánt termék keletkezett. 2. példa: 2-karbometoxi-3-izoeianáto-5-feniltiofén Ezt a vegyületet az 1. példában megadott módon készítjük. Azonosítását infravörös spekt-65 roszkópiai úton végezzük. 5
