161840. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indazol-3-karbonsavamidok előállítására
161840 15 16 -karbonsav-(N' -hidroxietil-piperazid), melynek acetonos oldatába sósavgázt vezetve a kapott HCl-sóOp.: 272-274 C°. Elemzés C16 H 23 C1N 4 0 4 képletre (M = 370,83 ): Számított: C = 51,82 % H = 6,25 % Cl = 9,56 % N= 15,11% Talált: C = 51,59 % H = 6,35 % Cl = 9,49 % N = 15,14 % 36. példa A 26. példa szerint járunk el, de szekunder bázisként p-klórbenzil-feniletilamint használunk. A termék 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-(p' --klórbenzil-fenietilamid). Op.: 151 C° (izobutanolből átkristályositva). Elemzés C25H ClN3 O s képletre (M = 449, 92): Számított: C = 66,73 % H = 5, 38 % Cl = 7, 88 % N= 9,34% Talált: C = 66,64 % H = 5,47 % Cl = 7,88 % N = 9, 23 % 39. példa 11 g(0,037 mól) l-acetil-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsavkloridot, 7g (0,037 mól) p-szulfamoil-benzilamint, 10 ml trietilamint és 100 ml acetont 1 óra hosszat keverünk, majd 1 óra hoszszat forraljuk. Ezután vízzel hígítjuk és a kiváló terméket szűrjük. A terméket 30 ml etanol és 5 ml 40 %-os nátronlúg elegyében 1 óra hosszat 100 C°-on melegítjük, azután hűtjük, 100 ml vízzel hígítjuk, ecetsavval semlegesítjük és a terméket szűrjük. Ily módon 6,5 g 5,6-dimetoxi-indazol^3--karbonsav-(p-szulfamoil-benzil)-amidot kapunk. Op.: 292-293 C°. Elemzés C17 H 18 N40 5 S képletre (M= 390,41): Számított: C = 52,30 % H = 4,65 % N = 14,35 % 8=8,21% Talált: C = 52,80 % H = 4,40 % N = 14,29 % S=8,34% Elemzés C2 3H 18 C1N 3 0 4 képletre (M = 435,85): Számított: C = 63,38 % H = 4,16 % Cl = 8,13 % N = 9,64 % Talált: C = 63,23 % H = 4, 28 % Cl = 7, 71 % N = 9, 97 % 42. példa 14,2 g (0,05 mól) l-acetil-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsavklorid, 8 g metilantranilát, 4 ml piridin, 50 ml dibutiléter és 50 mi dimetilformamid elegyét 4 óra hosszat forraljuk. Az oldatból lehűtve 10 g 5,J3-dimetoxi-indazol-3-karbonsav(2'-metoxikarbonil-anilid) válik ki. Op.: 248-249 C° (etilacetátből átkristályositva). Elemzés C18 H 17 N 3 0 5 képletre (M = 355,34): Számitott: C = 60, 84 % H = 4, 82 % N = 11,83 % Talált: C = 60,86 % H = 5,10 % N = 11,70 % 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 A 31. példa szerint járunk el, de dl-fenilizopropilamin helyett 15 ml 3' ,4'-dimetoxi-fenilizopropilamint használunk. Atermékö, 6-dimetoxi-indazpl-3-karbonsav-(3', 4' -dimetoxifenilizopropllamid). Op.: 141 C° (tetrahidrofuránból átkristályositva) . Elemzés C2iH2 5N 3 0 5 képletre (M = 399,44): Számitott: C = 63,14 % H = 6,31 % N = 10,52 % Talált: C = 62,94 % H = 6,49 % N = 10,68 % 37. példa 24,7 g (0,1 mól) 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsavazidot 100 ml dioxánban 25 g NN-dietilaminoetil-aminnal kevertetünk 4 órán keresztül, majd bepároljuk a reakcióé legyet. A maradékhoz 20 g fumársav 300 ml etanollal készített oldatát adjuk. A termék 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-(2' -dietilaminoetilamid) hidrogénfumarát. Op.: 177 C° (etanolból átkristályositva). Elemzés C20 H 28 N 4 O 7 képletre (M = 436,46): Számitott: C = 55,03 % H = 6,42 % N = 12, 84 % Talált: C = 54, 73 % H = 6,49 % N = 12,70 % 38. példa 10 40. példa 12,4 g(0,05 mól) 5,fi-dimetoxi-indazol-3-karbonsavazidot 100 ml dioxánban 30-40 C° hőmérsékleten 9 g morfolil-N-etil-oxietilaminnal 4 óra 20 hosszat keverünk, 16 órai állás után bepároljuk és a maradékot 200 ml vizzel elegyítjük és kloroformmal többször extraháljuk. Az oldószer lepárlása után 18 g olaj marad vissza, amelyhez 6 g fumársavból és 80 ml etanolból készített oldatot 25 adunk. Lehűléskor 6,3 g 5,6-dimetoxi-indazol-3--karbonsav-N-hidroxietil-N-morfolinetil-amid hidrogénfumarát válik ki. Op.: 150-151 C°. Elemzés C22H30N4O9 képletre (M = 494,50): 30 Számitott: C = 53,43 % H = 6,12 % N = 11, 30 % Talált: C = 53,25 % H = 6,43 % N = 11,30 % 35 41. példa 14 g l-acetil-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsavklorid, 13,6 g 2-amino-5-klór-benzofenon és 50 ml piridin elegyét 5 óra hosszat keverjük. 40 Szűrés után 15,2 g 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-(2' -benzoil-4' -klóranilid)-et kapunk. Op.: 258-259 C° (dimetilformamidból átkristályositva). 8
