161840. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indazol-3-karbonsavamidok előállítására
11 161840 12 kat kiszűrjük, a szürletet vákuumban bepároljuk, és a maradékhoz hig sósavoldatot adunk. A maradék megszilárdul. A szilárd terméket kiszűrjük, szárítjuk es toluolból átkristályositjuk, 1,5 g (50 %) 5,6-dimetoxi-indai,ol-3-karbonsav-hexilamidot kapunk. A termék azonos a 8. példában előállított vegyülettel. 17. példa A 16. példában leirt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy hexilamin helyett ekvimoláris mennyiségű ß -3,4-dimetoxifenil-etilaminból indulunk ki.3,4g (SO %) 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav- ß-3,4 - dimetoxifenil - etilamidot kanunk. A termék etanolos átkristályositás után 158-159 C°-on olvad. Elemzés C20H23N3O 5 képletre (M = 385,43): Számított: C = 62,32 % H=6,01% N=10,90% Talált: C = 62, 20 % H = 6,48 % N = 11,13 % 18. példa 11 g (0.05 mól) 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsavat 50 ml tionilkloridban 3 órán át forralás közben keverünk. A kapott kemény tömegről a tionilkloridfölöslegét lepároljuk, a maradékot benzolban szuszpendáljuk, majd az oldószert ismét lepároljuk, k kapott sárgásbarna 350 C° körül szenesedő amorf port (5,6,5', 6' -tetrametoxi-diindazolo (2,3-a, 3', 3' -d) pirazin-7,14-dion) 100 ml dioxánban szuszpendáljuk, a szuszpenzióhoz 8 ml benzilamint adunk, és az elegyet 2 órán át forraljuk. Az elegyet 1 liter jeges vizben öntjük, és hig sósavval megsavanyitjuk. 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-benzilamidot kapunk, Op.: 186-188 C° (etanolos átkristályositás után). 19. példa A 18. példában leirt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy benzilamin helyett ekvimoláris mennyiségű anilinből indulunk ki. A kapott 5, 6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-anüid alkohol-dimetilformamidos átkristályositás után 220-222 C°-on olvad. Elemzés C16 H 15 N 3 0 3 képletre (M = 297,32): Számitott: C = 64,56 % H = 5, 85 % N = 14,13 % Talált: C = 64,22 % H = 5, 92 % N = 13, 88 % 20. példa A 18. példában leirt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy benzilamin helyett ekvimoláris mennyiségű fenilizopropilaminból indulunk ki. A kapott 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav -fenilizopropilamid alkoholos átkristályositás után 186 C°-on olvad. Elemzés C19 H 13 N 3 0 3 képletre (M = 337,36): Számitott: C =67,64 % H = 5,68 % N = 12,46 % Talált: C = 67,34 % H = 5,45 % N = 13,16 % 21. példa A 18. példában leirt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy benzilamin helyett ekvimoláris mennyiségű N-metil-piperazinból indulunk ki. A kapott 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-N-metil-piperazidot éteres közegben sósavas sójává alakítjuk. A hidroklorid-só 298 C°-on olvad. Elemzés C15 H2oN 4 03.HCl képletre (M = 340,81): Számitott: C = 52, 86 % H = 6, 21 % Cl = 10,40% N= 16,44% Talált: C = 52, 25 % H = 6, 84 % Cl = 10,03 % N= 16,63% 22. példa 3,4 g (0,01 mól) 5,6-dimetoxi-indazoi-3-karbonsav-fenil-izopropil-amidot 20 ml vízmentes tetrahidrofuránban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz a levegő nedvességének kizárása mellett 0,5 g 50 %-os ásványolajos nátriumhidrid-diszperziót adunk. Az elegyet néhány percig melegítjük, majd a kapott opálos oldatot szűrjük és bepároljuk 3,5 g fehér, amorf 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav-fenil-izopropilamid-nátriumsót kapunk. 23. példa 35 g (0,158 mól) 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav, 300 ml diklóretán, 50 ml ecetsavanhidrid és 10 ml piridin elegyét keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet lehűtjük. 33,9 g l-acetil-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsavat kapunk, Op.: 272 C°. Elemzés C12 H 12 N 2 0 5 képletre (M = 264,24): Számitott: C= 54,54 % H=4,58% N= 10,63% Talált: C = 54,68% H=5,13% N= 10,80% 24. példa 25 g (0,118 mól) 5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsav és 50 ml ecetsavanhidrid elegyét keverés közben 50 C°~ra melegítjük. A reakció heves hőfejlődés közben néhány perc alatt végbemegy. Az elegyet lehűtjük, a kivált fehér kristályokat kiszűrjük, acetonnal mossuk és szárítjuk. 22,6 g l-acetil-5,6-dimetöxi-indazol-3-karbonsavat kapunk, Op.: 268-270 C°. 25. példa 30 g foszforpentakloridot 300 ml kloroformban oldunk, majd az oldathoz 20 ml dimetilformamidot adunk. Az elegybe keverés közben 58 g (0,22 mól) l-acetilil-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsavat adagolunk, majd az elegyet 3 órán át keverés közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kivált terméket kiszűrjük, éterrel mossuk és száritjuk. 58,6 g l-acetil-5,6-dimetoxi-indazol-3-karbonsavkloridot kapunk. Op.: 209-210 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
