161818. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-szulfamoil-M-toluidin-származékok előállítására

161818 8 való átkristályosítás után 120—122 °C-on olvadó tiszta terméket kapunk. Ezután 12,5 g nyers tetrazol-vegyületet 70 ml klórszulfonsawal keverés közben 2 óra hosszat 150 °C-on melegítünk. Lehűlés után a reakcióelegyet csepegtetve jégre öntjük és a kicsapódott szulfokloridot szűrjük. Ezt az anyagot vízzel mossuk és közvetlenül ezután 100 ml konc. ammóniára öntjük. Két óra után a tiszta oldatot vízfürdőn aktív szénnel derítjük, szűrjük és vákuumban jól bepároljuk. Az így kicsapódott nyers szulfonamidot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Aktív szénnel derítve vizes metanolból való átkristályosítással 8,2 g 5-klór-2-szulf amoil-4-tetrazolil(5)-toluolt kapunk, mely 220—221 °C-on bomlik. 6. példa: 4-Szulfamoil-6-tetrazolil(5)-N-tenil-m-toluidin 5 g 5-klór-2-szulfdmoil-4-tetrazolil(5)-toluolt 10 ml tenilaminnal keverés közben 21 óra hosszat 150 °C-on melegítünk. Lehűlés után vízzel hígítjuk és 2n nátronlúggal meglúgosítjuk. majd háromszor metilénkloriddal extraháljuk. A vizes fázist ezután vízfürdőn aktív szénnel derítjük, szűrjük és a szürletet konc. sósavval megsavanyítjuk. A kicsapódott nyers terméket szűrjük, vízzel mossuk és .szárítjuk. Alkoholból való átkristályosítás után 2,1 g tiszta anyagot kapunk, mely 191—192 °C-on olvad. 7. példa: 4-Szulfamoil-6-tetrazolil(5)-N-furfuril-m-toluidin A 6. példában leírt módon 1 g 5-klór-2-szulfamoil-4-tetrazolil(5)-toluol és 3 ml furfurilamin 15 óra hosszat tartó reakciójával 0.5 g 4-szulfemoil-6-tetrazolil(5)-N-furfuril-m-toluidint kapunk, mely 217—218 °C-on bomlik. 8. példa: 4-Szulfamoil-6-karboxi-N-(2-furiletil)-m-toluidin 8,8 g 2-bróm-5-szulfamoil-p-toluilsavat (op. 242 °C/25 g /íí-furil-etilaminnal keverés közben, 12 óra hosszat 140 C-on melegítünk. A reakció befejezése után, a feleslegben alkalmazott amint vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 100 ml 2n nátronlúgban felvesszük. Az oldatot éterrel kétszer kirázzuk, aktív szénnel derítjük és a szürletet 0 °C-on állni hagyjuk, a kicsapódott terméket szűrjük, szárítjuk és végül etanolból átkristályosítjuk. A színtelen kristályos auyag 223—225 °C-on olvad; termelés: 7,4 g. Elemzési eredmények CHHUÍNVOSS (ms.: 324,36) képlettel Számított: C 51,84 H 4,97 N 8,63 S 9,89 Mért: C 52.08 H 5,10 N 8,51 S 9,60 9. példa: 5 4-Szulfamoil-6-tetrazolil(5)-N-(ij

ff-feniletil)-m-toluidin A 6. példában leírt módon 6,5 g 5-klór-2-10 -szulfamoil-4-tetrazolil(5)-toluol és 33 ml ß-teniletilamin 18 óra hosszat tartó reakciójával 6,0 g 4-szulfamoil-6-tetrazolil(5)-N-(/?-feniletil)-m-toluidint kapunk, meely 223—225 °C-on bomlik. 15 10. példa: 4-Szulfamoil-6-karboxi-N-benzil-m-toluidin 20 3 g 2-klór-5-szulfamoil-p-tolunitrilt és 15 ml benzilamint 10 óra hosszat 80 c

C-on melegítünk. A reakcióelegyet lehűlés után 2n sósavra öntjük, a kicsapódott nyers terméket szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és etanolból aktív 25 szénnel derítve átkristályosítjuk. 1,7 g színtelen kristályos 2-benzilamino-5-szulfamoil-p-tolunitrilt kapunk, mely 195—196 °C-on olvad. Ebből az anyagból 0,3 g-ot 5 ml 2n nátron-30 lúggal 1 óra hosszat 100 °C-on melegítünk. A rekacióelegyet konc. sósavval megsavanyítjuk és a kicsapódott nyers terméket leszűrjük-. Etanolból átkristályosítva 0,22 g színtelen kristályos anyagot kapunk, mely 264—266 °C-on ol-35 vad. A termék IR-, UV- és NMR-spektruma megegyezik a 2. példában megadott anyag spektrumával. A kiindulási anyagot 2-klór-5-szulfamoil-p-40 toluilsav és tionilklorid reakciójával kapott savkloridból állítjuk elő, melyet konc. ammóniával a megfelelő savamiddá (op.: 128—183 GC) alakítunk, majd foszforoxikloriddal reagáltatva 2-klór-5-szulfamoil-p-tolunitrílt kapunk, 45 (op.: 171—172 °C). 11. példa: 50 4-Szulfamoil-6-tetrazolil(5)-N-benzil-m-toluidin 0,6 g 2-benzilamino-5-szulfamoil-p-tolunitrilt (lásd 10. példa), 0,3 g nátriumazidot, 0,5 g trimetilamin-hidrokloridot és 10 ml dimetilforma-55 midot keverés közben 4 óra hosszat 100 °C-on melegítünk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot vízben felvesszük, 2n sósavval megsavanyítva a nyers terméket kicsapjuk. 50°/„-os etanolból átkristályosítva 0,5 g 00 színtelen Vristályos anyagot kapunk, mely 218—223 °C-on bomlik. A termék IR-. UV- és NMR-spektruma megegyezik az 5. példa szerint kapott anyag spek-65 trumával. 4