161811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benziltiokarbaminsavészterek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid, inszekticid és miticid szerek

161811 például a mezőgazdaságban vagy az egészségvédelem területén fellépő rovarok, így Coleoptera, Lepidoptera. Hemiptera, Orthoptera, Isoptera és Diptera irtására. Ezen túlmenően a találmány szerinti eljárás- 5 sal előállítható vegyületek jól alkalmazhatók miticidekként különböző fajta atkák, különösen a vegyszerekkel szemben rezisztens atkák irtására. A fentiekből kitűnik, hogy a találmány sze- 10 rinti eljárással előállítható vegyületek széles biológiai alkalmazási területtel rendelkeznek és herbicid, inszekticid és miticid szerekként használhatók, ezért különösen munkamegtakarítás szempontjaiból értékesek a mezőgazdaságban. 15 Az I általános képletű vegyületeket a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet értelmében állíthatjuk elő, ahol a képletekben R, X és n a fenti jelentésűek és M' jelentése hidrogénatom vagy valamely fématom. 20 A képletekben R hidrogénatomot vagy metil-csoportot jelent, X jelentése hidrogénatom, halogénatom, rövidszénláncú alkü-csoport vagy rövidszénláncú alkoxi-csoport, különösen hidrogén-, fluor-, klór-, bróm-, jódatom, metil- etil-, 25 n- vagy izo-propil-, n-, izo-, szék.- vagy terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izo-propoxi-, n-, izo-, szék.- vagy terc.-butoxi-csoport, különösen hidrogénatom, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, izopropil-, terc.-ibutil-, metoxi-, et- 30 oxi-, izopropoxi-csoport és n jelentése egész szám 1—3. Ha n értéke 2 vagy 3, X azonos vagy különböző jelentésű lehet. M' jelentése hidrogénatom vagy fématom, így nátrium-, kálium- vagy lítiumatom. 35 A kiindulási anyagként alkalmazott II általános képletű benzümerkaptánok példáiként megadjuk az alábbiakat: szubsztituálatlan vagy 2-klór-, 4-klór-, A-brdm-, 2,5-diklór-, 3,4-diklór-, 3-klor-4nmetoxi-, 3-klór-4-izopropoxi-, 3-bróm- 40 -4-metoxi-, 2-klór-5-bróm-, 4-metil-, 4-etil-, 4--izopropil-, 4-terc.-(butil-, 2,5-dimetil-, 3,4-dimetil-, 3Hmetil-4-etoxi-, 3-metil-4-izopropoxi-, 4-nmetoxi-, 2-metoxi-5-klór-, 2-metoxi-5-«ietil-v 3,5-diklór-4-metoxi-, 3,5-dimetil-4-«netoxM3enzil- 45 -merkaptán és az összes a-metil-szubsztituált benzilmerkaptán. Eljárhatunk úgy is, hogy a megadott merkaptánok fémsóit alkalmazzuk. A reakciót előnyösen valamely közömbös szerves oldószer je- 50 lenlétében valósítjuk meg. Erre a célra például alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, például benzint, metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, benzolt, klórbenzolt, toluolt vagy xilolt, étereket, pél- 55 dául dietilétert, dibutilétert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt, alacsony forráspontú alkoholokat, például metanolt, etanolt vagy izopropanolt és ketonokat, például acetont, metiletilketotnt, metilizopropilketont vagy metilizobutüketont basz- 60 nálunk. Használhatunk ezenkívül rövidszénláncú alifás nitrileket is, például acetonitrilt vagy propionitrilt. A fenti reakciót szükség esetén megvalósíthatjuk valamely savmegkötŐszer jelenlétében is. 85 Savmegkötőszerként használhatjuk az alkálifémek karbonátjait, illetőleg hidrogénkarbonátjait, így például a nátriumhidrogénkarbonátot káliumkarbonátot vagy nátriumkarbonátot, az alkálifémek alkoholátjait, például a kálium vagy nátrium metilátját vagy etilátját és az alifás, aromás vagy heterociklusos tercier bázisokat, például trietilamint, dietüanüöht és/vagy piridint. Az I általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a csatolt rajz szerinti B) reakcióegyenlet értelmében is, ahol a képletekben R, X és n a fentiekben megadott jelentésűek. A reakcióban kiindulási anyagként alkalmazott IV általános képletű benzilmerkaptoformilklorid példáiként megnevezzük az alábbiakat: 2-klór-4-klór-44)róm-, 2,5-diklór-, 3,4-diklór-, 3--klór-4-metoxi-, 3-klór-4-izopropoxi-, 3-bróm-4--metoxi-, 2-klór-5-bróm-, 4-metil-, 4-etil-, 4-izopropil-, 4-terc.^butil-, 2,5-dimetil-, 3,4-dimetil-, 3-metil-4Tetoxi-, 3-metü-4-izopropoxi-, 4nmetoxi-, 2-metoxi-5-klór-, 2-metoxi-5-metil-, 3,5-diklór-4-metöxi-, 3,5-dimetil-4-metoxi-benzil-merkaptoformilklorid és az összes a-metilszubsztituált benzil-anerkaptoformilklorid. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint a reakciót az A) eljáráshoz hasonlóan közömbös, szerves oldószer alkalmazásával valósítjuk meg. A reakciót lefolytathatjuk az A) eljáráshoz hasonlóan valamely savmegkötőszer jelenlétében is. A találmány értelmében az I általános képletű vegyületeket előállíthatjuk a csatolt rajz szerinti C) reakcióegyenlet szerint is, ahol a képletekben R, X és n a fentiekben megadott jelentésűek. A fenti reakcióban kiindulási anyagként alkalmazott VII általános képletű benzilhalogenidekként előnyösen az alábbi vegyületeket alkalmazzuk: szubsztituálatlan, 2-<klór-, 4-Mór-, 4--bróm-, 2,5-diklór-, 3,4-diklór-, 3-klór-4-metoxi-, 3-klór-4-izopropoxi-, 3-bróm-4-metoxi-, 2-klór-5--bróm-, 4ntnetil-, 4-etil-, 4-izopropil-, 4-terc-butil-, 2,5-dimetil-, 3,4-dimetil-, 3-metil-4-etoxi-, 3-metil-4-izoprapoxi-, 4-metoxi-, 2-metoxi-5nklór-, 2Htnetoxi-5-metil-, 3,5-diklór~4-metoxi-, 3,5-dimetil-4Tmetoxi4>enzilklorid vagy az összes a-jnetilszuibsztituált benzilklorid. A fenti reakcióban a végterméket megkaphatjuk úgy, hogy a VI általános képletű N,N-dialliltiolkarbamátot elválasztjuk és ezután reagáltatjuk a VII általános képletű benzilhalogeniddel vagy előzetes elkülönítés nélkül közvetlenül hozzuk reakcióba a benzilhálogeniddel. A reakciót megvalósíthatjuk az, A) eljáráshoz hasonlóan előnyösen valamely közömbös, szerves oldószer alkalmazásával is. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa: 21,1 g nátrium-4Tmetoxi-3-klórbenzil-merkaptán és 100 ml aceton elegyéhez körülbelül 30 2