161768. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-fenetil-3-fenilszulfonil- karbamidok előállítására
9 1«L7€8 10 10, péMa l-(d-^x-Metilfen©t41)-3-(p-<tolUiSz.uMoml)4sarbamid 3 g l-(d-a-metilfenetil)-3-(p-toliltio)-karbamidnak 10 ml ecetsavval készült oldatát, 8 ml vizet és 5 ml 30%-os hidrogénperoxidot 2 óra hosszat visszafolyatással forralunk, majd 80 ml vízzel hígítjuk. A keveréket lehűtjük, szűrőre visszük, a szilárd terméket vízzel mossuk, és acetonból átkristályosítjuk. l-(d-a-«netilf©netil)-3-(pHtolilszulfonil)-kasrbamidot kapunk. Olvadáspontja: 180—181 C°; [a]26 D==—3,3° (c=2, dioxánban). 11. példa l-(«-Metilfenetil)-3-(p-taMlszuMoniil)-(k.ar(bainid 3,6 g l-(a-metilfenetil)-3-(p-tolilszulfomil)-guanidinnak 50 ml 5%-os nátriumhMroxid-öldattal készült oldatát visszafolyatóssal addig forraljuk, amíg több ammónia nem képződik. Ezuitán az oldatot 25 ml 4 n sósavba öntjük, lehűtjük és szűrőre visszük. A kapott terméket vízzel mossuk, és acetonból átkristályosítjuk. Olvadáspontja: 180—IBI C°. 12. példa l-(a-Metilfeinetil)-3-(p-tolilszulfonil)-kia!rbamid 3,5 g l-(a-metil'fenetil)-3-(p-tolilszulfonil)-tiokarbamidot 50 ml benzolban 5 g higanyoxiddal visszafolyatással forralunk. Két óra múlva az oldatot leszűrjük, lehűtjük és a kapott l-(a-metiMerietil)-3-(p-tolilsizulfciinil)-kiarbamid csapadékot szűrőn elválasztjuk, és acetonból átkristályosítjuk. Olvadáspontja: 180—181 C°. 13. példa l-(«-Meitilfeneti)l)-3-fenilszutóoniilkarbamid 3,5 g m,m'-epitio-l-(a-«ietiMenetil)-3-fieniilszulfonilfearbamidínak 100 ml 10%-as nátiiumhidroxid-oldattal készült oldatát vízfürdőn melegítjük, miközben lassan, keverés közben hozizáadunk 10 g Raney-nilkkelt. A keveréket vízfürdőn 1 óra hosszat keverjük, majd 100 ml 4 n sósavat adunk hozzál A terméket a 7. példában leM módon választjuk el. Olvadáspontja: 161— 163 C°. 14. példa l-(a-Metilfenei)il)-3-(p-metoxifeniilszulfo(nil)-karbamid a) l-(a-Metilfenetil)-3-(p-hidroxifenilszulfonil)-karbamid 3,3 g l-(a-metilfenetil)-3-szulfaniilil-karhamidot diaizotálunk, a szokásos sósav helyett kénsavat alkalmazva. Kefflő 'mennyiségű nátriumnitrit hozzáadása után a keveréket szolbahőméraékletre hagyjuk melegedni, majd hideg vízfürdőbe állítjuk, és a vízfürdőt felmelegítve 1 óra hosszat 100 C°-on tartjuk. Ezután a keveréket lehűtjük, szűrőre visszük, és a maradékot 4 n nátrium-5 hidroxid-oldattal extraiháijwk. A kivonatot megsavanyítjuk, és lehűtjük, a csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk, és acetonból átákristályosítva l-(a-)metilfenetil)-3-(p-hid!Boxifeinil-szulfoml)-karbamidot kapunk. 10 b) l-(a-Metilfenetil)-3-(p-änetoxifenilszulfonil)-karbamid Az a) szakaszban kapott l-(ctHmetilfenil)-3-(p-1C. -hidroxifenilszulfonil)-ikairbamiidból 3,3 g-ot 50 ml 5%-os niátriumhidroxid-oldatban szuszpendálunk, és a keveréket vízfürdőn melegítjük. Keverés köziben 1,5 g dimetütezulfátot csepegtetünk hozzá,, és. fél óra hosszat melegítjük. Ezután lehűtjük, megszűrjük, 25 ml 4 n sósavba öntjük, és lehűtjük. Az így kapott l-(ct-»metilfenetil)-3-(p-metoxifenilszulfonil)-karbamidot szűrőre visszük, vízzel mossuk, és acetonból átkristályosítjuk. Olvadáspontja: 139—141 C°; [a] 26D== _ 5)6 o ( C=1) acetonban). Analóg módon állítható elő az l-(a-metil-3,4--dimietoxifenetii)-3^(p-rtalüszulfonil)-kai1baimid. Olvadáspontja: 146—147 C°; [a]26 D =—7,5° (c= 1, etanolban). 15. példa l-(d-a-Metilfenetil)-3-(p-(tolikzulfonil-karbamid 3,6 g l-(d-a-metil-p4klórfenétil)-3-(p*tolilsKulfonil)-karbamidot feMduink 100 ml forró 10%-os nátriumhidroxM-otLdatban, és vízfürdőn való melegítés és keverés közben lassan 5 g Raney-40 nikkel ötvözetet adunk hozzá. A reakciókeveréket még egy óra hosszat melegítjük és keverjük, majd leszűrjük, és 100 ml 4 n sósavba öntjük. A címben megnevezett terméket szűrőre viszszük, vízzel mossuk, és acetonból átkristályosít-45 juk. Olvadáspontja: 180—181 C°; [apo55 *—3,3° (c=l%, dioxánban). 16. példa 50 1 -(d^űo-Me tilfenetil)-1 -metí.l-3-(p-tolilszulf onil) --karbaimid 30 Ml 4m sósavhoz hozzáadunk H,6 g l-(d-a-metil-p-ammofenetil)-l-I rraetii-3-(p-4iodikzulfo-55 nil)-karbamidot, és a keveréket keverés közben / Q:—5 c°-ra hűtjük. Ezután keverés közben lassan hözzáesepegtetjük 0,75 g nátriumnitritoek 5 ml vízzel készült oldatát, amíg a nitrit kis feleslegbe kerül. Ezután 20 ml 30%-os hipofosaforsa-60 vat adunk hozzá, és a reafcciókeveréket szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk. A kivált terméket szűrőre visszük, vízzel mossuk, és acetonból átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja: 144—147 C°; [a] ' 65 2GD== + 136 o ( C =2%, etanalban). 5
