161768. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-fenetil-3-fenilszulfonil- karbamidok előállítására
7 1617(68 80 g d-dezoxief edrinnek 1 liter vízmentes benzollal késizüit oldatát 10 C°-ra hűtjük, belekeverjük 56 g p-tcMszulfomil4zocianátnak 200 ml vízmentes benzollal készült oldatát, és a keveréket még 15 percig keverjük. A keverék hőmérséklete kb. 30 C°-ra emelkedik, és a keverésit hűtés nélkül addig folytatjuk, amíg a keverék szobahőmérsékletre nem hűflst le. Ezután a keveréket 2 óra -hosszat 65—70 C°-on melegítjük, majd 10 C° hűtjük, és sorban 350 ml, majd 50 ml hideg 5%-os sósavval, 50 ml vízzel és 20 ml 5%-os nátriumkarbonát oldattal extraháljuk. A benzolt vákuumban ledesztilláljuk, és a kissé gyantaszerű maradékot 100 ml acetonitrilből átkristályosítjuk. A fehér kristályos termék hozama 70 g. Olvadáspontja: 145—149 C°; [a]TMD = = +13,2° (c = 2, etanolban). A következő vegyületeket az amfetaminnak vagy a dezoxiefedirinnek és a karbamáitnak vagy az izoeianátnak megfelelő más reagáló anyagokkal való helyettesítésével az 1—3. példáiban lefektetett irányelvek szerint állítjuk elő: 1 -(ct-metilf enetiI)-3-(m-itolilszulfomilí-karbamid; olvadáspontja: 147—149 C°; [a]m D = 3,9° (c= =2, dioxánban); l-(a-metilfenetil)-3-(3,4-dÍ!metilfenilszulfonil)-karbamid; olvadáspontja: 177—178 C°; [Ö]26 D =—4,2° (c=l, dimetilformamidba-n); l-(a-metílfenil)-3-(p-metoxifenilszuilfonil)-kiarbamid; olvadáspontja: 139—141 C°; [a]26 D = —5,6° (c=l, aeetonban); l-(a-metilfenetil)-3-(p-etilfeniilszulfonil)-karbamid; olvadáspontja: 162—163 C°; [a]26 D = —6,5° (c=l, dimetilforimaimidban); l-(o^metilfenetil)-3-(p-taliilszulfonil)-karba!mid; olvadáspontja: 158—159,5 C° (raoemát) és l-(d-awmetilfenetiil)-l-metil-3-(p-klórfenilszu]foniil)-karbaimid; olvadáspontja: 165—168 C°; [a] XD — —5,8° (c=2, dioxánban). 4. példa 1 -(d-cr-mietilf enetil)-3-(p-tolil(Szulf onil)-karibamid 1,4 g d-amfetamininak 50 m.1 dioxánnal készült oldatához hozzáadunk 2,4 g-tolilszulfonilkarbamidbt. A keveréket 2 óra hosszat visszafolyatássail forraljuk, majd keverés közben lassan hozzáadunk 150 ml vizet, mire az l-(d-cf-metilfenetil)-3-(p-toliilszulfonil)4cartoamdd kiválik. A vegyületet leszűrjük, vízzel mossuk, és acetonből átkristályosítjuk. Olvadáspontja: 147—149 C; [Ö]26 D = +3,9° (c=2%, dioxánban). 5. példa l-(a-Metil-3,4-dimetoxifenetil)-3-(p-tolilszulfonil)-karbamid 2,3 g [a-Metil-3,4-dimetoxi-fenetilizocianát és 1,7 g p-tolilszulfonamid keverékét 30 ml toluolban 3 óra hosszat vízfürdőn •melegítjük. A keveréket az 1. példában megadott módon feldolgozva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja: 146—147 C°; [a]20 D =—7,6° (c=l%, etanolban) 6. példa l-(d-a-Metilfenietil)-3-(p-toliliszulfonil)-| karhamid 5 • -4.2 g l-(d-a-metilfenetil)-l-benzil-3-(p-.tol'il--«ziulfoml)-karbamid alkoholos oldatát 70 C°-on, 3 att nyomáson 0,5 g 10%-os palládiumszén jelenlétében hidrogénezzük. Miután a hidrogénfelvétel megszűnt, a keveréket szűrőire visszük, a palládiumszenet forró alkohollal Kimossuk, és a forró alkoholos szűr letet további koncentrálás után beleönitjük 10 ml 5%-os sósavba. Az így kapott címben megnevezett vegyületeit az 1. példában megadott módon tisztítjuk. Olvadáspont-15 ja: 180—181 C°; [a] 26 D =—3,3° (c=2, dioxánban). 7. példa 20 l-(a-Metilfenetil)-l-metil^3-{p-tölilszulfonil)-karbasmiid 3,8 g l-(a-tiobenoiletil)-l-metil-3-(p-tolilszulfonil)-karbamidnaik 100 mii 10%-os náitriumhidroxid-oldattal készült oldatát vízfürdőn melegítjük, és keverés közben lassan 10 g Raney-nikkelt adunk hozzá. A keveréket melegítjük, és még egy óra hosszat keverjük, leszűrjük, és 100 ml 4 n sósavba öntjük. Az így kapott cím szerinti terméket szűrőre visszük, vízzel mossuk, és acetonből átkriistályosítjuk. Olvadáspontja: 144 —147 C°; [a]26 D=+13,6° (c=2, etanolban). 35 8. példa l-(<x-Metüfenetil)7:l-metil-3-(p-toililszulfonil)-karbamid 3,8 g l-(l-fenil-l-merkiaptopropil-2-)-l-metil-3-(p-tolilszulfonil)-karbamidnak 20 ml ecetsav és 10 ml víz elegyével készült oldatához hozzáadunk 4 g cinkport. Ezután a keveréket 1 óra hosszat vízfürdőn melegítjük, leszűrjük, és 100 ml vízbe öntjük. A keletkező csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk, megszárítjuk, és acetonből átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja: 144—147 C°; [a] 26D=+13,6 (c=2, etanolban). 50 9. példa l-(a-Metilfenetil)-3-(p-tolilsziulfonil)-karbaimid 3.3 g l-(2-fenilciklopropil)-3-(p-tolilszulfonil)-55 -kanbaimidnaik 20 ml ecetsavval készült oldatát 0,5 g 5%-os palládiumszénnel hidrogénezzük. A hidrogénfelvétel befejeztével a keveréket leszűrjük, és 100 ml vízbe öntjük. A csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk, és acetonből átkris-60 tályosítjuk. A címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 180—181 C°. Ugyanezt a vegyületet kapjuk az l-(l-fenilpropilén)-3-(p-tolilszuilfonil)-karbaimid hidrogé-65 nézésével. 4
