161766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-imidazol-származékok előállítására

161766 15 16 44. példa 485 mg (2,5 mmól) 7-metoxi-4-tia.kromanont a 41. példában leírt módon átalakítunk és feldolgozunk. 70 mg 7-metoxi-2-(5-nitro-l-metil-2- 5 -imidazolil-metilén)-4-tiakromanont (az elméleti 8,5%-a) kapunk. Olvadáspont: 192/193—198 C°. Számított: N 12,69 súly% Talált: 12,56 súly% 45. példa S 9,68 súly% 9,34 súly% 46. példa Számított: N 11,14 súly% Talált: 11,18 súly% 47. példa S 8,50 súly% 8,78 súly% 10 15 508 mg (2,5 mmól) 6-acetilamino-l-tetraÍont a 41. példában leírt módon átalakítunk — mimellett azonban csaik 5 órán át melegítjük — és az ott megadott módon feldolgozzuk. 253 mg (az elméleti 30%-a) 6-aeetilamino-2-(5-nitro-l-me- 20 til-2-imidazolil-metilén)-l-tetralont kapunk. Olvadáspont: 227—228 C°. Számított: C 60,00 súly% H 4,74 súly% N 16,46 súly% 25 Talált: 59,91 súly% 4,96 súly0

/,, 16,00 súly% 30 600 mg (2,5 mmól) 6-metánszulfoniloxi-l-tetralont a 41. példában leírt módon átalakítunk, de a melegítést 7 órán át folytatjuk, és az ott megadott módon feldolgozzuk. 250 mg ö-metánszulfoniloxi-2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-me- 35 tilén)-l-tetralont (az elméleti 27%-a) kapunk. Olvadáspont: 183—185 C°. 40 45 50 405 mg (2,5 mmól) 6-hidroxi-l-tetralont a 41. példában leírt módon átalakítunk, de a melegítést csak három órán át folytatjuk, és az ott megadott módon feldolgozzuk. 105 mg (az elméleti 14%-a) 6-hidroxi-2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-metilén)-l-tetralont kapunk. Olvadáspont: 238—240 C°.. Számított: C 60,19 súly% H 4,38 súly% N 14,04 súly% Talált: 55 60,19 súly% 4,75 súly% 13,76 súly% 48. példa 365 mg (2,5 mmól) 1-tetralont a 41. példában 60 leírt módon átalakítunk, de a melegítést csak 2,5 órán át folytatjuk, és az ott megadott módon feldolgozzuk. 30 mg 2-(5-nitro-l-metil-2-imidazolil-metilén)-l-tetralont kapunk (az elméleti 4,2 %-a). • 65 Olvadáspont: 193—195 C°. Számított: C 63,59 isúly% H 4,63 súly'% N 14,83 súly% Talált: 64,01 súly% 4,97 súly% 14,48 súly% 49. példa 11 g (78 mmól) 5-nitro-l-etil-imidazolt 11,7 g paraformaldehiddel 57 ml dimetüszulfoxidban 48 órán át zárt csőben 110 C°-on melegítettünk. A folyékony komponensek 1 Hgmm-en és 100 C° fürdő-hőmérsékleten való ledesztillálása után a maradékot kétszer átkristályosítottuk benzolból, 5,1 g 5-nitro-l-etil-2-hidroximetil-imidazolt (az elméleti 38%-a) kapunk. Olvadáspont: 101—102 C°. 3,42 g (20 mmól) fenti vegyületet 113 ml benzolban 8 órán át forraltunk 15 g ólom-IV. acetáttal. Hűtés, szűrés, semlegesre-mosás és a benzolos oldat szárítása után, vákuumbepárlással 2,37 g 5-nitro-l-etil-2-imidazolilaldehidet (az elméleti 70%-a) kapunk olaj alakjában. 424 mg (2,5 mmól) fenti vegyületet 370 mg (2,5 mmól) 5-hidroxi-l-indanonnal a 7. példában leírt módon átalakítunk. A nyers terméket forró etanollal digeráljuk. 145 mg 5-acetoxi-2-(5-nitro-l-etil-2-imidazolil-metilén)-l-indanont (az elméleti 17%-na) kapunk. Olvadáspontja: 225—227 C°. Számított: C 59,82 súly% H 4,43 súly% N 12,32 súly% Talált: 59,50 súly% 4,30 súly% 12,38 súly% 50. példa 3,66 g (20 mmól) 5-nitro-l-allil-2-hidroximetil-imidazolt ólom-IV. acetáttal kezeljük és a 49. példában leírt módon feldolgozzuk. 2,70 g (az elméleti 74%-a) 5-nitro-4 -allil-2-imidazolil-aldehidet kapunk olaj alakjában. 443 mg (2,5 mmól) fenti vegyületet 370 mg (2,5 mmól) 5-hidroxi-l-indanonnal a 7. példában leírt módon átalakítunk. A nyersterméket acetonból átkristályosítjulk. 18 mg 5-acetoxi-2-(5--mtro-l-aIlil-2-imidazölil-metilén)-l-indanont (az elméleti 2%-a) kapunk. Olvadáspont: 188—191 C°. Számított: C 61,19 súly% H 4,28 súly% N 11,89 súly% Talált: 61,62 súly% 4,00 súly% 12,23 súly% 51. példa 300 mg (2,5 mmól) acetofenont a 41. példában leírt módon átalakítunk és feldolgozunk. Kitermelés: 335 mg (az elméleti 52%-a) 2-(5-nitro-l-metil-2-imidaz0'lil-metilén)-acetofenon, olvadáspontja: 202 C°. 8