161744. lajstromszámú szabadalom • 1,2,3-tritiánvegyületeket tartalmazó növényvédőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
7 161744 8 A,z értékelés szerint a hatás megfelel 9-nek. A következő példák szemléltetik a hatóanyagok előállítását anélkül, hogy a találmány oltalmi körét korlátozni szándékoznánk. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban közöljük. 1. példa 5-DimetMamino-l ,2,3-tritián 14,1 g l,3-bisz-(benziltio)-2-dimetilamino-propánt feloldunk 280 ml éterben és 420 ml cseppfolyós ammóniában. Ehhez az oldathoz keverés közben —65°-on részletekben 4,3 g lítiumot adunk. 30 perc múlva a sötétkék oldathoz 43 ml etanolt csepegtetünk, a hűtést megszakítjuk, és az oldószert nitrogénaramban elpárologni hagyjuk. A pépszerű maradékot 280 ml víziben oldjuk, és nitrogén alatt éterrel extraháljuk. A vizes fázist 18%-os sósavval beállítjuk 7,5 pH-ra, konyhasóval telítjük, és nitrogén alatt éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat kalciumkloridon megszárítjuk, és ibepárolva 1,3-dimerkapto-2-dimetilaminopropánt kapunk sárga olaj alakjában. Hidrogénoxalátja 108—114 C°-on olvad. 4,1 g l,3-dimerkapto-2-dimetilaminopropánt nitrogén alatt 1500 ml vízmentes toluolban oldunk, és 10 C°-on hozzáadjuk 4,5 g nátriumetilátnak 30 ml etanollal készült oldatát. 15 perc múlva hozzácsepegtetünk 3,4 g kéndikloridot, ügyelve, hogy a hőmérséklet ne emelkedjék 15 C° fölé. A zavaros oldatot 20 óra hosszat 18— 22 C°-on keverjük, majd 2 ízben 200—200 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, telített nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes káliumkarbonáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot 300 g kovasavgélen 95:5 arányú benzol^metanol eleggyel kromatografáljuk, és így tiszta 5-dimetilamino-l,2,3-tritiánt kapunk halványsárga olaj alakjában. Összetétel: C5H11NS3 (181,3) számított: C 33,1%, H 6,0%, N 7,7%, S 53,0% talált: C 33,2%, H 6,2%,N 7,6%, S 52,9% 2. példa 5-Dimetilaimino-l,2,3-tritián-hidrogénoxalát Az 1. példa termékéhez vízmentes oxálsavval telített éteroldatot csepegtetve a 125—145 C°-on olvadó hidrogénoxalátot kapjuk. Összetétel: C7H13 N0 4 S3 (271,4) számított: C 31,0%, H 4,8%, N 5,2% S 35,4% talált: C 30,7%, H 5,0%, N 4,7%, S 34,8% 3. példa 5-Dimetilamino-5-metil-l,2,3-tritián 44,5 g (0,1 mól) l,3-bisz-(benzolszulfoniltio)-2--dimetilamino-2-metilpropánnak 1000 ml metilalkohollal készült oldatához 45 perc alatt hozzácsepegtetjük 24,5 g (0,1 mól) nátriumszulfid-nonahidrátnak 600 ml metanollal készült oldatát. 5 A keverést szobahőmérsékleten 1 óra hosszat folytatjuk, a metanolt vízsugárvákuumban alacsony hőmérsékleten eltávolítjuk, és a maradékot éter és víz között megosztjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, 2 ízben vízzel mossuk, és nát-10 riúmszulfáton megszárítjk. Az éter eltávolítása után sárga olajat kapunk. Kovasavgélen éterrel kromatografálva tiszta 5-dimetilamino-5--metiH,2,3-tritiánt kapunk. 15 öcszetétel: C6 Hi 3 NS 3 (195,3) számított: C 36,9%, H 6,6%, N 7,1%, S 49,2% talált: C 37,2%, H 6,7%,N 7,1%, S 48,9% 20 4. példa 5-Dimetilamino-5-metil-l ,2,3-tritián-hidrogénoxalát. gg A3, példa termékéhez vízmentes oxálsavval telített éteroldatot csepegtetve a 114—116°-on olvadó hidrogénoxalátot kapjuk. Összetétel: C8 Hi 5 N0 4 S (285,4) 30 számított: C 33,7%, H 5,3%, N 4,9%, S 33,7% talált: C 33,4%, H 5,2%, N 4,2%, S 33,1% Az 1—4. példáiban leírttal analóg módon állíthatók elő a következő I általános képletű ve-35 gyületek is. 5. példa 40 5-Piperidino-l,2,3-tritián Összetétel: C8 Hi 5 NS 3 (221,4) számított: C 43,4%, H 6,8%, N 6,3%, S 43,4% talált: C 43,6%, N 6,8%, N 6,2%, S 43,6% Olvadáspontja 52—54 C°. 6. példa 5-Piperidino-l,2,3-tritián-hidrogénoxalát Összetétel: C10 H 17 NO4S3 (311,4) Olvadáspont ja:,160—170 C°. 7. példa 60 5-Morfolino-l,2,3-tritián Összetétel: C7H13NOS3 (223, 3) számított: C 37,6%, H 5,9%, N 6,3%, S 43,1% talált: C 38,0%, H 6,2%,N 6,3%,S 43,4% 65 Olvadáspontja: 94—96 C°.
