161744. lajstromszámú szabadalom • 1,2,3-tritiánvegyületeket tartalmazó növényvédőszerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 161744 10 8. példa 5-Morfolino-l,2,3-tritián-hidrogénoxalát összetétel: C9H15NO5S3 (313,3) Olvadáspontja: 165—166 C°. A IV általános képletű kiindulási vegyületek előállítását a következő példán szemléltetjük. l,3-Bisz-(benzolszulfoniltio)-2-piperidino-propán 116 g (0,5 mól) l-piperidino-2,3-diklórpropán-hidrokloridot 800 ml alkoholban oldunk, és hozzáaduink 11,5 ^g-(0,5 mól) nátriumból 400 ml alkohollal készült oldatot. 200 g (1 mól) nátriumbenzoltioszulfanátnak a hozzáadása után a reakciókeveréket 4 óiia hosszat 50°-on keverjük. A kivált nátriumkloridot szűréssel eltávolítjuk, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. A maradékot metanolban oldjuk, és kikristályosítjuk. Olvadáspontja: 104—106 C°. összetétel: C20H25NO4S4 (471,6) számított: C 50,9%, H 5,3%, N 3,0%, S 27,2% talált: C 50,7%, H 5,4%, N 3,0%, S 27,0% Analóg módon készülnek a következő IV képletű vegyületek: l,3-Bisz-(benzolszulfoniltio)-2-morfolino-propán összetétel: C19H23NO5S4 (473,6) számított: C 48,2%, H 4,8%, N 2,9%,S 27,1% talált: C 48,0%, H 4,9%,N 2,9%, S 27,3% Olvadáspontja: 109—110 C°. l,3-Bisz-(benzolszulfoniltio)-2-dimetilamino-2--metilpropán Összetétel: Ci8 H23N0 4 S4 (445,6) számított: C 48,5%, H 5,2%, N 3,1%, S 28,7% talált: C 48,0%, H 5,3%, N 2,9%, S 28,5% Olvadáspontja: 75—76 C° A technika állását a 976 730 számú brit szabadalmi leírás tartalma képviseli. A találmány szerinti hatóanyagokhoz kémiai szerkezet tekintetében legközelebb álló ismert vegyület a 4-dimetilamino-l,2-ditiolán. Ez a vegyület nereisztoxin néven ismeretes, és a Lumbriconereis heteropoda tengeri gyűrűsféregben fordul elő („Marine Pharmacology", 1969. 11. fejezet, 118. oldal). A találmány szerinti 5-dimetilamino-l,2, 3-tritián (A vegyület) rovarölő hatása sokszorosa a nereisztoxin (B vegyület) hatásának, mint az alábbi adatokból kitűnik. 10 15 . Mortalitás É8 _r Cl) Rovar b 6 '•p ^ =3 ^ b 6 00 'CÖ bn^co >Ö CÖ a> ^ <U "-* CÖ S-l > S > X ^-i +-> <3, CQÄ Aphis f abae 0,0125 20%+ 100%+ Bruchidius obtectus 0,0125 0%+ 100%+ Carausius morosus 0%++ 70%+ +1 nap elmúltával ++5 nap elmúltával 25 30 35 40 45 Az A vegyület és a B vegyület akut orális toxicitása patkányra L50 D=310 mg/kg, illetve l>m D == 279 mg/kg, tehát azonos nagyságrendű. 20 Szabadalmi igénypontok: 1. Inszekticid, akaricid, nematocid és fungicid szerek azzal jellemezve, hogy a kártevőírtószerek szokásos töltő-, hígító- és/vagy egyéb segédanyagait és hatóanyagként 0,01 és 95 s% közötti mennyiségben egy vagy több I általános képletű 1,2,3-tritiánvegyületet és/vagy azok sóit tartalmazzák — ebben a képletben Rí és R2 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, vagy a nitrogénatommal együtt közösen egy pirrolidin-, piperidin- vagy morfolingyűrűt alkotnak, és R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent —. 2. Az 1. igénypont szerinti inszekticid, akaricid, nematocid és fungicid szerek kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-dimetilamino-l,2,3-tritiánt és/vagy annak sóját tartalmazzak. 3. Az 1. igénypont szerinti inszekticid, akaricid, nematocid és fungicid szerek kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-dimetilamino-5-metil-l,2,3-tritiánt és/vagy sóját tartalmazzák. 50 4. Az 1. igénypont szerinti inszekticid, akaricid, nematocid és fungicid szerek kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-piperidino-l,2,3-tritiánt és/vagy annak sóját tartalmazzák. 55 5. Az 1. igénypont szerinti inszekticid, akaricid, nematocid és fungicid szerek kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-morfolino-l,2,3-tritiánt és/vagy annak sóját tartal-60 mázzák. 6. Eljárás az előző igénypontok bármelyike szerinti inszekticid, akaricid, nematocid és fungicid szerekben hatóanyagként használt I általá-65 nos képletű új 1,2,3-tritiánvegyületek és sóik 5
