161741. lajstromszámú szabadalom • Eljárás M-benzoilfenilecetsav-észterek előállítására
161741 19 20 14,05 g 3-(4'-trifluarmetoxi-ibenzoil)Jenileeetsavas 2,2-dimetil-l,3-dioxolán-4-il-metilésztert kapunk, aimelyet a következő reakcióban ilyen formában használunk fel. Az elemzéshez a maradékot magnéziumszili- 5 káton kromatognafáljuk, metilénkloriddal eluáljuk, amikor is tiszta terméket kapunk. A vegyület narancsszínű olaj, amely kloroformban és metilénkloridban oldható, vízben 10 oldhatatlan. Elemzés: C22H2iF3 0 6 képletre. M = 438,40 Számított: C=60,27°/o; H=4,83'%; F=13,00%; Talált: C=60,3 %; H=4,6 %; F=13,2 %, 15 Az IR színkép (kloroformban) 1663 cm_1 -nél konjugált keton jelenlétét, 1740 qm— 1 -nél észter jelenlétét, 1604, 1588 és 1503 cm-i-nél aromás | 20 gyűrű, CH3 —C—CH3 és —OCF 3 csoport jelen-I létét mutatja. D) a-metil-3-(4'-trifluormetoxi-benzoil)-fenilecetsavas 2,2-dimetil-l,3-dioxolán-4-il-metilész- 25 ter —36 C°-ra lehűtjük 140 ml tetrahidrofurán, 140 ml hexametilfoszforsav-triamid és 3,3 ml dietilamin keverékét, hozzáadunk 19 ml hexános butil-lítium oldatot, amelynek koncentrációja 30 1,7 mól/liter. Tizenöt percig — 36 C°-on keverjük az elegyet; hozzáadjuk 14,05 g 3-(4'-trif luormetoxi-benzoil)-f enilecetsavas 2,2-dimetil-l ,3-dioxolán-4-il-metilészter 70 .ml tetrahidrofuránnal készített oldatát és 15 percig —36 C°-on kever- 35 jük. Ezután hozzáadunk 6 ml metil-jodidot, a reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegítjük fel, majd vízbe öntjük és izopropiléterrel extraháljuk; a szerves fázisokat vízzel mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, csontszénnel derít- 40 jük, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. 13,58 g a-metil-3-(4'-trifluomnetoxi-benzoil)-fenilecetsavas 2,2-dimetil-l ,3-dioxolán-4-il-metilésztert kapunk, amelyet a következő példa szerinti eljárásiban ebben az alakban használunk 45 fel. Az elemzéshez a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, metilénklorid-iaeeton keverékkel (95:5) eluáljuk és a tiszta terméket kapjuk. 50 A vegyület sárga olaj, amely oldható kloroformban és metilénkloridban, vízben oldhatatlan. Elemzés: C2 3H23F 3 0 6 képletre. M=452,43 55 Számított: C=61,06%; H=5,12%; F=12,60%; Talált: C=60,9 %; H=5,2 %; F=12,2 %. Az IR színkép (kloroformban) 1736 om-1 -nél észter jelenlétét, 1663 cm-í-nél konjugált keton je- 60 lenlétét, 1602, 1585 és 1499 cm-í-nél aromás gyűrű, CF3O és CH3 —C—CH 3 -csoport jelenlétét mutatja. 65 10. példa a-metil-3-(4'-trifluormetoxi-benzoil)-fenilecetsav-2,3-dihidroxi-propilészter 100 C°-ra melegítjük 4,02 g a-metil-3-(4'-trifluorimetoxi-benzoil)-f enilecetsavas 2,2-dimetil-l,3-dioxolán-4-il-metilészter, 20 ml metoxi-etanol és 5,04 g bórsav keverékét, majd jéggel lehűtjük, a kivált szilárd anyagot kiszűrjük és éterrel imossuk, az egyesített szűrleteket vízbe öntjük és éterrel extraháljuk; a szerves fázisokat nátriumklorid telített vizes oldatával mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk, csontszénnel derítjük, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, etilacetáttal eluáljuk és 2,36 g ot-metil-3-(4'-trifluormetoxi-benzoil)-fenilecetsav-2,3-dihidroxi-propilésztert kapunk sárga amorf termék alakjában, amely éterben és kloroformban oldható, vízben oldhatatlan. Elemzés: C2 oHi9F 3 0 6 képletre. M=412,36 Számított: C=58,26'%; H=4,64%; F=13,82%; Talált: C=58,4 '%; H=5,0 %; F=13,8 %. Az IR színkép (kloroformban) 3598 cm_1 -nél szabad és asszociált —OH-csoport jelenlétét, 1661 cm^-nél konjugált keton jelenlétét, 1603, 1586 és 1499 cm-i-nél aromás gyűrű, 1735 cm -1 -nél észter- és CF3O -csoport jelenlétét mutatja. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű im-benzoil-fenilecetsav-észterek előállítására, ahol Rt hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkil-csoportot, R és R' hidrogénatomot, klór-, bróm- vagy fluoratomot, rövidszénláncú alkil-, adott esetben fluoratomokkal szubsztituált rövidszénláncú alkoxi- vagy trifluormetil-csoportot jelent és R2 és R3 külön-külön hidrogénatomot vágy együtt egy (1) általános képletű csoportot jelent, ahol P és Q azonos vagy eltérő szubsztituenseket, éspedig 1—5 szénatomszámú alkil-csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a) ©gy (III) általános képletű m4>enzoil-benzoesavat, ahol R és R' jelentése a fenti, egy halogénezőszerrel célszerűen tionilkloriddal reagáltatunk, a kapott savhalogenidet diazometánnal kondenzáljuk, az így kapott (IIP) általános képletű diazoketont, ahol R és R' jelentése a fenti, egy (II) általános képletű dixolán-4-il-metanollal, ahol P és Q azonos vagy eltérű szubsztituenseket, éspedig 1—5 szénatomszámú alkil-csoportot jelent, reagáltatjuk melegítés közben, és adott esetben a kapott (P) általános képletű benzoil-fenilecetsav-blokkolt-poliolésztert, ahol R, R', P és Q jelentése a fenti, egy bázis előnyösen egy alkálihidrid, alkáliamid vagy alkáli-dialkilamid jelenlétében egy Hal-Ri' általános képletű alkilhalogeniddel, ahol Hal egy fluortól eltérő halogénatomot, Rí' rövidszénláncú alkilcsoportot jelent, alkilezzük, és adott esetben az így kapott (I") általános képletű «-alkil-szárma-10
