161669. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-diszubsztituált-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmazó sók előállítására

7 161669 8 I. táblázat Példa Oxidálószer Oldószer Idő óra Reakció-hatásfok %* 1. alloxán-monohidrát toluol 3 2. riboflavin DMF 3 36,5 3. p-kinon-dioxim diglim 2 20 4. benzálbarbitursav diglim 35 5. indigó DMF 4,5 20 6. izatin metilcianid 4 45 7. indán-trion etilacetát 4 65 8. metilvörös DMF 4 45 9. metilibolya DMF 4 40 * A reakció-hatásfokot a betáplált N,N'-dimetil-tetrahidro-4,4'^bipiridilre vonatkoztatjuk. DMF = dimetilformamid. 10—13. példa 0,156 mól N,N'-dimetil-tetrahidro-4,4'-bipiridil 50 ml toluollal képezett oldatát nitrogénatmoszférában 25 °C-on 0,04 mól N-benzil-3-karboxamido-piridiniumklorid 100 ml vízmentes etanollal képezett oldatához adjuk. Az elegyet 20 órán át keverjük, majd 100 ml toluolt és ezután 100 ml vizet adunk hozzá. A vizes fázist a szerves rétegtől elválasztjuk és spektrofotometriás elemzés szerint 1,93 g N,N'-dimetil-4,4'-bipiridilium-dikloridot tartalmaz (50%-os hatásfok). A fenti eljárást 3 ízben megismételjük (11— 13. példa) azzal a változtatással, hogy a II. táblázatban felsorolt oxidálószerek oldatait alkalmazzuk. II. táblázat Példa Oxidálószer Oldószer Idő óra Reakció hatásfok % * 10. N-benzil-3-karbamido-piridinium-klorid toluol 20 50 11. Malachitzöld DMF 2 25 12. Metilénkék DMA 3 80 13. Trifenil-2,4,6-pirilium-kloroferrát metilcianid/aceton 4 40 a betáplált tetrahidro-bipiridilre számítva DMA = dimetilacetamid. 14—38. példa Valamennyi példában az alábbi eljárást alkalmazzuk: 0,0156 mól l,l'-dimetil-l,l',4,4'-tetrahidro-4,4*-bipiridil 50 ml toluollal képezett oldatát keverés közben szobahőmérsékleten 1 óra alatt 0,04 mól oxidálószernek a megfelelő oldószerrel képezett oldatához csepegtetjük nitrogénatmoszférában. Az oxidálószert és az oldószert a III. táblázatban tüntetjük fel. A képződő elegyet a táblázatban megadott hőmérsékleten tartjuk az ugyancsak feltüntetett időn keresztül, majd feles mennyiségű híg sósavat adunk hozzá. A képződő elegyet elemzésnek vetjük alá és azt találtuk, hogy valamennyi példa esetében l,r-dimetil-4,4'-bipiridilium-kationt tartalmaz. Az eredményeket a III. táblázatban tüntetjük fel. A hatásfokot a betáplált tetrahidro-bipiridilre vonatkoztatjuk.