161651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás P-alkilbenzolszulfonamid- származékok előállítására
161651 A (IV) általános képletű savak reakcióképes észtereiként pl. a p-nitro-fenilészter vagy ciánmetilészter reagáltatható az (V) általános képletű vegyületekkel, valamely, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben. 5 Az (V) általános képletű kiindulóanyagok pl. az (I) általános képlet egy szűkebb körű esetét képező (la) általános képlet alá eső imidazolidinek — e képletben m, Rí, R2 és R 4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meg- TM határozás szerintivel — hidrolízise útján állíthatók elő. Az (V) általános képletű kiindulóanyagok előállíthatók továbbá oly módon, hogy valamely (VI) általános képletű helyettesített p-(aminoalkil)- 15 -benzolszulfonamidot — ahol m és R4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintível — alkalikus közegben valamely helyettesített N-(2-brómalkil)-ciánamiddal reagáltatunk (vö. E. Miller és mtsai, J. 20 Am. Chem. Soc. 62, 2101, 1940). A találmány szerinti eljárás egy harmadik változata értelmében az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet — e képletben 25 m, Rí, R2 , R3 és R4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, R5 pedig hidrogénatomot képvisel — brómciánnal kondenzálunk gyűrűzárás és adott esetben egy halogénhidrogénsav-malekula lehasítása 30 közben és a kapott vegyületet kívánt esetben valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. A reakciót előnyösen valamely vízzel elegyedő vagy nem elegyedő, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, víz jelenlétében vagy vízmentes körülmények között folytathatjuk le. A reakció szempontjából közömbös szerves oldószerként pl. szénhidrogének, mint ben- 4( . zol, toluol vagy xilol, rövid szénláncú alkanolok, mint metanol vagy etanol, éterszerű folyadékok, mint dietiléter, dioxán vagy tetrahidrofurán, klórozott szénhidrogének, mint metilénklorid, rövid szénláncú ketonok, mint aceton vagy metil- 4g etilketon, karbonsavészterek, mint etilacetát, karbonsavnitrilek, mint acetonitril vagy szulfonok, mint tetrahidro-tiofén-l,l-dioxid használhatók. A reakciót savlekötő szer jelenlétében vagy enélkül folytathatjuk le. Savlekötő szerként szer- 50 vétlen bázisok vagy sók, pl. alkálifémhidroxidok, alkálifémhidrogénkarbonátok, alkálifoszfátok vagy alkálikarbonátok, pl. a megfelelő nátriumvagy káliumvegyületek alkalmazhatók. Használható továbbá erre a célra kalciumkarbonát vagy 55 kalciumfoszfátok, valamint magnéziumkarbonát is. (VII) általános képletű kiindulóanyagokként oly (VII) általános képletű vegyületek alkalmazhatók, amelyekben az általános jelek helyén ^ a fentebb, az (I) ill. (VII) általános képlet alatt felsorolt csoportok szerepelnek. Az ilyen kiindulóanyagok egyik csoportját az oly N-(2-amino-etil)-benzolszulfonamidok képviselik, amelyekben a benzolgyűrű a p-helyzetben az 65 35 R3 — CO—N—CmH 2m — általános képletű alkil-I R4 amidogyökkel van helyettesítve. A találmány szerinti eljárás egy negyedik változata értelmében az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy egy (VIII) általános képletű vegyületet — ahol m, R 3 és R4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — egy (IX) általános képletű hidroxilvegyület — ahol Rí és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — sósav- vagy brómhidrogén-észterével gyűrűzárás közben kondenzálunk és adott esetben a kapott vegyületet valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. A kondenzációt előnyösen valamely vízzel elegyedő vagy nem elegyedő szerves oldószerben, víz jelenlétében vagy vízmentes körülmények között folytathatjuk le. Oldószerként pl. alkanolok, mint butanol, éterszerű folyadékok, mint dioxán, dietilénglikol-monometiléter, karbonsavamidok, mint N,N-dimetilformamid vagy szulfoxidok, mint dimetilszulfoxid használhatók. Előnyös, ha a kondenzációt savlekötő szer jelenlétében folytatjuk le. Savlekötő szerként a fentebb, a harmadik eljárásmód során említett vegyületek, továbbá tercier szerves bázisok, mint N,N-diizopropil-etilamin alkalmazhatók. A negyedik eljárásmód kiindulóanyagaiként a (IX) általános képletű hidroxilvegyületnek a fentebb felsorolt típusú reakcióképes észterei alkalmazhatók, amelyekben az Rí és R2 helyén álló csoportok megegyeznek az (I) általános képlet alatt említettekkel. A (IX) általános képletű bromidok egy csoportja pl. oly módon állítható elő, hogy 1-alkil-aziridineket [vö. A. Weissberger, Heterocyclic Compounds with Three and Four-Membered Rings, I, John Wiley Sons Inc., London, (1964)] dioxánban brómciánnal reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás egy ötödik lehetséges kiviteli módja értelmében az (I) általános képletű vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy valamely (X) általános képletű vegyület — ahol m, R2, R3 és R 4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — sósav- vagy brómhidrogén-észterét egy (XI) általános képletű aminnal — ahol Rt jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — kondenzáljuk gyűrűzárás közben, és kívánt esetben a kapott vegyületet valamely savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. A kondenzációt előnyösen oldószerben folytatjuk le; oldószerként pl. a negyedik eljárásmód alatt említettek használhatók. Előnyös, ha ezt a reakciót savlekötő szer jelenlétében folytatjuk le; savlekötő szerként különösen a (XI) általános képletű bázis feleslege alkalmazható. Ennek az eljárásmódnak a kiindulóanyagai-
