161600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzociklusos aminok előállítására
9 161600 10 l-t- butflamino-3-(8'-metánszulfonamido-benzonorbornán: 5*-iloxi)-propán-2-ol; O.p. 168-170 C°. 1 - izopropflamino-3-(8'-metánszulfonamido-r,4'-etánor,2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi)-propán-2-ol; l-t- butilamino-3-(8' metánszulfonamido- l'4'-etanor,2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi)-propán-2-ol. 18. példa 2,88 g l-izopropüamino-3-(8'-amino-benzonorbornán-5'iloxi)-propán-2-olt 50 cm3 vízmentes benzolban és 1,1 cm 3 ecetsavanhidridben 2 órán át visszafolyató hűtő" alatt forralunk, majd a reakcióelegyet szárazra pároljuk. A maradékot 1%-os ammóniával és etilacetattal kezeljük. Vizes mosás után a szerves réteget szárítjuk és bepároljuk. A maradékot ciklohexánból kristályosítva 149-151 C°-on olvadó 1-izopropilamino-3-( 8'-acetamido-benzonorbomán-5 '-iloxi)- propán-2-olt kapunk. (Hozam: 1,3 g) Hasonló módon állíthatjuk még elő a következő' vegyületeket is: l-t- butilamino-3-(8'-acetamido-benzonorbornán-5'-iloxi)propán-2-ol; 1-sec- butflamino-3-(8'-acetamido-benzonorbornán-5'iloxi>propán-2-ol; 1- izopropilamino-3-(6'-acetamido-benzonorbornán-5'iloxi)-propán-2-ol; 1- izopropilamino-3-(8'-propionamido-benzonorbornán-5' -iloxi)-propán-2-ol; 1- izopropilamino-3-(8'-butiramido-benzonorbornán-5' -Uoxi)-propán-2-oI; 1- izopropilamino -S-XS'-acetamido-r^'-etáno-l'^'.SVl' -tetrahidronaft- 5'-iloxi>propán-2-ol; O.p. 157-159 C°. 1- izopropilamino-3-(8'-propionamido-r4'-etáno-r,2',3', 4'-tetrahidronaft- 5-üoxi)-propán-2-ol; 1- izopropilamino-3-(6'-acetamido-r,4'-etáno-r,2',3',4'te trahidronaft- 5 '-iloxi)-propán-2-ol. 19. példa 1,3 g 5-(glicid-r-iloxi)-3-klór-8-acetamido-benzonorbornánt és 5 cm3 izopropilamint leforrasztott csőben 80 C°-on hevítünk. Bepárlás után a maradékot 1%-os ammóniumhidroxid és éter között osztjuk meg. A szerves réteget szárítjuk és sósavgázárammal kezeljük. Etilalkoholé térből végrehajtott kristályosítás után l-izopropilaminö-3-(3'-klór-8'acetamido-benzonorbornán-5'-iloxi)-propán- 2-ol-klórhidrátot kapunk. O.p. 206-208 C°. Hasonló módon állíthatjuk még elő a következő vegyületeket is: 1- izopropilamino-3-(2'-klór-8'-acetamido-benzonorbornán-5 '-iloxi)-propán-2-ol; 1- izopropilamino-3-(3'-klór-8'-metánszulfonamido-benzonorbornán-5'-iloxi)-propán-2-ol; 1- izopropilamino-3-(2'-klór-8, -metánszulfonamid-benzonorbornán-5'-iloxi>propán-2-ol, 20. példa 5 g, 157-159 C° olvadáspontú, az 1. példában leírt módszerrel előállított 5-(glicid-l'-iloxi)-8-metilszulfonil-l,4-etáno-l,2,3,4-naftalint 25 cm3 izopropilaminban 12 órán keresztül fonalunk visszafolyató hűtő alatt. Bepárlás után 120-122 C-on olvadó 1-izopropilamino- 3-(8'-metilszulfoniH'^'-etáno-rj'.S'^'-tetrahidronaft-S'-iloxi) -propán-2-olt kapunk. Hasonló módon állíthatjuk elő még a következő vegyületeket is: l-t- butilamino-3-(8'-metilszulfonil-r,4'-«tánc-r,2',3',4'tetraliidronaft- 5'-iloxi)-propán-2-ol; O.p. 133-134 C 1- izopropüamino-3-(8'-metilszulfinÜ-r,4'-etáno-r,2',3' ,4'- tetrahidronaft-5'-iloxi)-propán-2-ol, hidroklorid só. O.p. 208-212 C. 1- izopropilamino-3-(8'-metiltio-l',4'-etáno-r,2',3',4'-tetrahidronaft- 5'-iloxi)-propán-2-ol. O.p. 63-64 C. B 21. példa 1,5 g l-izopropilamino-3-(8'-amino-r,4'-etáno-r,2',3',4'tetrahidronaft-5' -iloxi)-propán-2-olt 25 cm3 etilalkoholban 0,5 cm3 38%-os formaldehiddel és szénre felhordott 0,2 g JQ 5%-os palládiummal kezeljük és Fan-féle berendezésben, 3 aim nyomáson hidrogénezzük. A hidrogén elnyelés teljessé válása után kiszűrjük a katalizátort, szárazra pároljuk a szűrletet és a maradékot éteres sósavval kezelve 1-izopropilamino-3-(8'-metilamino-r,4'-etáno- r,2',3',4'-tetrahidro-15 naft-5'-iloxi>propán-2-ol-dihidrokloridot kapunk. O.p. 225-227C. Hasonló módon állíthatjuk még elő a következő vegyületeket is: 1- izopropilamino-3-(6'-metilamino-r,4'-etáno-r,2',3',4'-20 tetrahidronaft- 5'-iloxi)-propán-2-ol; l-t- butilamino-3-(8'-metilamino-r,4'-etáno-r,2',3',4'-tetrahidronaft- 5'-iloxi)-propán-2ol; 1-sec- butilamino-3-(8'-metilamino-l',4'-etáno-r,2',3',4'H'trahidronaft-5'- iloxi)-propán-2-ol; 25 1- izopropilamino-3-(8'-metilamino-benzonorbornán-5'iloxi)-propán-2-oL 1 - izopropilamino-3-(6'-metilaminc-benzonorbornán-5'iloxi)-propán-2-ol. 30 22. példa 4,1 g 5-hidroxi-8-metoxi-l,4-etáno-l,2,3,4-tetrahidronaftalint 20 ml epiklórhidrinben és 0,5 ml piperidinben melegí-35 tünk és a reakcióelegyet 10 órán keresztül 100 C-on tartjuk. A felesleges epiklórhidrint eltávolítjuk és a maradékot éterben vízzel mossuk. Az éteres fázis betöményítése után 1- kór- 3-(8'-metoxi-r,4'-etáno- l',2',3',4'- tetrahidronaft-S'-iloxi) -propán- 2-olt kapunk, amelyet 30 ml toluolban és 40 15 ml izopropilaminban leforrasztott csőben 120 C"-on tartunk 24 óra hosszat. A reakció termékeként ligroinból való átkristályosítás után 1- izopropilamino- 3- (8'-metoxi- l',4'etano- r,2',3',4'-tetrahidronaft- 5'- iloxi) -propán- 2-olt kapunk, amelynek ovladáspontja 115 115 C°. 45 A következő vegyületeket hasonló módon állítjuk elő: 1- izopropilamino-3-(6'-metoxi-l',4'-etano-1',2',3',4'-tetrahidronaft- 5'-iloxi)-propán-2-ol. 1- izopropilamino-3-(8'-metoxi-benzonorbornán-5 Mloxi)propán-2-oL 50 1- izopropilamino-3-(6'-metoxi-benzonorbornán-5'-iloxi)propán-2-ol. 23. példa 55 9 g 5-Cglicid-r-iloxi>8-klór-l,4-etano-l,2,3,4-tetrahidro-naftalin és 40 ml izopropilamin elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 15 óra hosszat forraljuk. A felesleges amin eltávolítása után a maradékot éterben hidrogénkloriddal 60 kezeljük. 8,5 g l-izopropilamino-3-(8'-klór-r,4' -etano-1',2',-3') 4'-tetrahidro n aft-5'-iloxi>propán-2-ol hidrokloridot kapunk, amelynek olvadáspontja 144-146 C. Ugyanezen a módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: l-t- butÜ-3-(8'-klór-l',4'-etano-l'^'.S'^'-tetrahidronaft-S' 66 -iloxi)-propán-2-ol hidroklorid, o.p. 165-167 C°. 1- izopropilamino-3-(8'-fluor-l',4'-etano-1',2',3',4'-tetrahidronaft- 5'-iloxi)-propán-2-ol, 1- izopropilamino-3-(8'-bróm-l',4'-etáno-r,2',3',4'-tetrahidronaft- 5'-iloxi)-propán-2-ol. 70 24. példa 14 g 182-184 C-on olvadó 5-hidroxi-8-(N,N-dimetil-75 amino)-szulfonil-l,4-etáno-l,2,3,4-tetrahidronaftalint az 1. 5
