161488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridoxin-származékok előállítására

161488 padékot szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. 3,45 g (93,8%) terméket kapunk. Az így kapott termék és a hiteles minta keverékét megolvasztjuk, Nem lép fel olvadáspontcsökkenés. 6 dü-(3)-metü] -diszulf id-tetrahidrokloridot kapunk. Az így kapott termék és a hiteles minta keverékét megolvasztjuk. Nem lép fel olvadáspont-5 csökkenés. 4. példa 4,0 g 3-brómmetil-5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridin 40 ml metanollal készített oldatához 4,6 g nátriumtioszulfát 40 ml vízzel készített oldatát adjuk, és az elegyet 1 órán át 40 C°on tartjuk. Az oldathoz 15,6 ml 10%-os nátriumszulfidoldatot adunk. A bisz-[5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfid azonnal kiválik. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk. 3,01 g (97%) terméket kapunk. A kapott termék 220—221 C°-on olvad. A kapott termék és a hiteles minta keverékét megolvasztjuk. Nem lép fel olvadáspontcsökkenés. 5. példa 3,5 g 3-klórmetil-5-hidroxi-4-hidroximetil-6--metil-piridin 30 ml metanollal készített oldatához 5,2 g nátriumtioszulfát 30 ml vízzel készített oldatát adjuk, és az elegyet 1 órán át 40 C°-on tartjuk. A fenti lépésben kapott oldathoz 15,6 ml 10%os nátriumszulfid-oldatot adunk. A bisz-[5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfid azonnal kiválik. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk. 3,2 g (92%) terméket kapunk. Az így kapott termék és a hiteles minta keverékét megolvasztjuk. Nem lép fel olvadáspontcsökkenés. 6. példa 3,0 g 4-aminometil-3-brórnmetü-5-hidroxi-6--metil-piridin-dihidrobromid 3 ml vízzel készített oldatához 20 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatot, majd 4,1 g nátriumtioszulfát 3 ml vízzel készített oldatát adjuk, és az elegyet 1 órán át 40 C°-on tartjuk. A fenti lépésben kapott elegyhez 3,9 g 20%os nátriumszulfid-oldatot adunk. A bisz-[4-aminometil-5-hidroxi-6-metil-piridil-(3)-metil]-di~ szulfid azonnal kiválik. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és etanolos sósavoldattal kezeljük. 2,5 g (94%) hidroklorid-sót kapunk. Az így kapott termék és a hiteles minta keverékét megolvasztjuk. Nem lép fel olvadáspontcsökkenés. 7. példa A 6. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2,8 g 4-aminometil-3-klórmetil-5-hidroxi-6-metil-piridin-dihidrokloridból, 20 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatból és 3,1 g nátriumtioszulfátból indulunk ki. 2,3 g (90%) bisz- [4-aminometil-5-hidroxi-6-metil-piri-8. példa 3,5 g 3-brómmetil-4-hidroximetil-5-hidroxi-6-10 -metil-piridin 30 ml metanollal készített oldatához 5,2 g nátriumtioszulfát 50 ml vízzel készített oldatát adjuk, és az elegyet 1 órán át 40 e'en tartjuk. Az így kapott oldathoz 5,6 g 20%rOs nátrium-15 metil-merkaptán-oldatot adunk. A bisz-[4-hidroximetil-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfid azonnal kiválik. A csapadékot szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk. 2,65 g (97%) terméket kapunk. 20 A termék 220—221 C°-on olvad. A fenti példában kapott termék és a hiteles minta elegyét megolvasztjuk. Nem lép fel olvadáspontcsökkenés. 25 9. példa 3,5 g 3-klórmetil-4-hidroximetil-5-hidroxi-6--metil-piridin 30 ml metanollal készített oldatához 6,5 g nátriumtioszulfát 30 ml vízzel készí-30 tett oldatát adjuk, és az elegyet 6 órán át 40 C°-on tartjuk. Ezután az elegyet a 8. példában leírt módon kezeljük. 3,2 g (92%) bisz-[4-hidroximetil-5--hidroxi-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfidőt ka-35 punk. A kapott termék és a hiteles minta elegyét megolvasztjuk. Nem lép fel olvadáspontcsökkenés. 40 10. példa 4,1 g 3-brómmetil-4-aminometil-5-hidroxi-6--metil-piridin-hidrobromid 2 ml vízzel készített oldatához 10 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatot és 45 3,1 g nátriumtioszulfát 2 ml vízzel készített oldatát adjuk, majd az elegyet 1 órán át 40 C°-on tartjuk. A fenti lépésben kapott oldathoz 4,2 g 20%-os nátrium-etilmerkaptán-oldatot adunk. A bisz-50 -[4-aminometil-5-hidroxi-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfid azonnal kiválik. A csapadékot • szűréssel elkülönítjük és etanolos sósavoldattal kezeljük. 2,30 g (90%) hidroklorid-sót kapunk, o. p.: 233—235 C°. 55 A kapott termék és a hiteles minta keverékét megolvasztjuk. Nem lép fel olvadáspontcsökkenés. 11. példa 60 A 10. példában leírt eljárást ismételjük meg* azzal a különbséggel, hogy 2,8 g 3-klórmetil-4--aminometil-5-hidroxi-6-metil-piridin-hidro-kloridból, 10 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatból 65 és 3,1 g nátriumtioszulfátból indulunk ki. 2,2 g 3