161488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridoxin-származékok előállítására
161488 mű osztrák szabadalmi leírás 2. old. 2—7 sorait). b) A mi eljárásunkban, a nátriumszulfid alkalmazása következtében, még nagyüzemi termelés esetén sem képződik észlelhető mennyiségben kellemetlen szagú melléktermék. így pl. a bisz~[5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metilpiridil-(3)-metil]-diszulfid nagyüzemi termelése esetén 120 kg 5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metilpiridil-3-metiltioszulfát-nátriumsóból kiindulva, lényeges kénhidrogén-koncentráció különbség mutatkozott az üzemegységben, ahol centrifuga segítségével választottuk szét a reakcióelegyet a végtermék izolálása céljából. Egyik esetben 69 kg nátriumszulfidot (Na2 S-9H 2 Q) alkalmaztunk a reakcióhoz, míg a másik esetben 70 kg nátriumhidrogénszulfid 40%-os vizes oldatát. Gázdetektorral vizsgálva a kénhidrogén tartalmat az üzemegység levegőjében a következő eredményeket kaptuk: Reakció ágens kénhidrogén-koncentráció az előállító üzemegységben tal. nátríumszulfid szerinti .eljárás idézett nátriumhidrogénelj arás szulfid kb. 1 ppm 5—6 ppm Ez a fejtegetés egyértelműen bizonyítja a találmány szerinti eljárás haladó jellegét. 10 15 20 25 30 Számított: Talált: 1 ppm kénhidrogén-koncentráció esetén gyakorlatilag nem érezhető a kénhidrogén igen kellemetlen szaga, míg 5—6 ppm már elviselhetetlenné teszi az ott-tartózkodást. 40 A találmány szerinti eljárás során kéntartalmú reagensként előnyösen alkálifémszulfidokat használunk fel, ezek a vegyületek ugyanis nem kellemetlen szagúak, és az alkálifém-hidrogénszulfidoknál ill. az alkálifém-rövidszénláncú alkilmerkaptán-sóknál könnyebben kezelhetők. A (II) általános képletű közbenső termékek elkülönítésére általában nincs szükség. A (II) általános képletű vegyületeket kívánt esetben a következőképpen különíthetjük el: a reakcióelegyet betöményítjük, a maradékhoz szerves oldószert, pl. metanolt adunk, és a kapott olajos anyagot csökkentett nyomáson betöményítjük. A (III) általános képletű végtermékek elkülönítését és tisztítását a következőképpen hajthatjuk végre: a reakcióelegyhez alkálifémszulfidot adunk, a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük, és a szűrőlepényt vízzel mossuk. A kapott végtermékeket kívánt esetben ásványi savakkal 60 képezett sóikká alakíthatjuk. 45 50 55 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük. 65 .1. példa a) 5 g 3-brómmetil-5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridin és 100 ml 50%-os vizes metanol elegyéhez 5,5 g nátriumtioszulf át 100 ml 50%-os vizes metanollal készített oldatát adjuk, és a kapott elegyet 30 percig 40—50 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékhoz 50 ml metanolt adunk. Az elegyet éjszakán át hűtőszekrényben tároljuk. A kivált olajos anyagot elkülönítjük, és a metanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. Kristályos maradékot kapunk. A kristályokat szűréssel összegyűjtjük és kis mennyiségű metanolban oldjuk, majd a terméket éterrel kicsapjuk. 6 g fehér, kristályos nátrium-5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridil-3-metiltioszulfátot kapunk, o. p.: 192 C°. Elemzés C8 H 10 NO 5 S 2 • 3H2 0 képletre: C 28,16% H 2,92% N 4,10% C 28,05% H 3,01% N 4,32% b) 20 ml vízben 6 g nátrium-5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridil-3-metiltioszulfátot oldunk, és az oldathoz 3,46 g nátriumszulfid (Na2 S-9H 2 0) 10 ml vízzel készített oldatát adjuk. A bisz-[5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfid-csapadék azonnal kiválik. A kivált csapadékot kiszűrjük és vízzel mossuk. 6,1 g terméket kapunk. Az így kapott termék és a hiteles minta keverékét megolvasztjuk. Nem lép fel olvadáspontdepresszió. 2. példa 40 ml víz és 20 ml metanol elegyében 6,3 g nátriumtioszulfátot (Na2 S 2 0 3 • 5H2 0) oldunk 40 C°-on, majd az oldathoz 5,2 g 3-brómmetil-5--hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridint adunk. A kapott elegyet 30 percig keverjük. A fenti módon kapott oldathoz 3 g nátriumszulfid (Na2 S-9H 2 0) 10 ml vízzel készített oldatát adjuk. 4,0 g bisz-[5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridil-(3)-metil]-diszulfid válik ki. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük és vízzel mossuk. Hozam: 98%. Meghatároztuk az így előállított termék és a hiteles minta keverékének olvadáspontját. Nem tapasztaltunk olvadáspontcsökkenést. 3. példa 5 ml víz és 7,5 g 3,4-bisz-brómmetil-5-hidroxi-6-metil-piridin-hidrobromid elegyét 30 percig 55 C°-on keverjük. Az elegyet lehűtjük, és 0,8 g nátriumhidroxid 10 ml vízzel készített oldatát, majd 5,5 g nátriumtioszulf át (Na2 S 2 0 3 • 5H2 0) 10 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet keverjük, majd 0,8 g nátriumhidroxid 10 ml vízzel készített oldatát, végül 3,0 g nátriumszulfid (Na2 S-9H2 0) 10 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá. A bisz-[5-hidroxi-4-hidroximetil-6-metil-piridil-(3)-metilj-diszulfid azonnal kiválik. A csa-2
