161486. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus vegyületek előállítására

161486 6 metanol) vagy szénhidrogéneket (pl. benzolt), étereket (pl. tetrahidrofuránt) előnyösen tetrahidrofuránt alkalmazhatunk. A reakció hőmérséklete 0—50 C°, előnyösen 10—30 C°. F-lépés. Reakció-komponensként 2-alkil-cik- 5 lopentán-l,3-dionokat vagy 2-alkil-ciklohexán-1,3-dionokat, előnyösen 2-metü-ciklopentán-l,3--diont vagy 2-etil-ciklopentán-l,3-diont alkalmazhatunk. Reakcióközegként szénhidrogéneket (pl. toluolt); étereket (pl. tetrahidrofuránt), di- 10 metilformamidot vagy dimetilszulfoxidot, előnyösen toluolt alkalmazhatunk. A reakciót 20— 150 C°-on, előnyösen 80—120 C°-on végezhetjük el. Savas vagy bázikus katalizátor (előnyösen kisszénatomszámú alkánkarbonsavak, pl. ecet- 15 sav) jelenlétében dolgozhatunk. G-lépés. A reakciót optikailag nem aktív savakkal, így ásványi savakkal (pl. sósavval) alifás vagy aromás monokarbonsavakkal (pl. ecetsavval), dikarbonsavakkal (pl. oxálsavval), elő- 20 nyösen oxálsavval végezhetjük el. Oldószerként ketonokat (pl. acetónt) kisszénatomszámú alkanolokat (pl metanolt), étereket (pl. dietilétert), szénhidrogéneket (pl. benzolt), nitrileket (pl. acetonitriljt). előnyösen acetont vagy acetonitrilt 25 alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet —10 C° és 120 C közötti érték, előnyösen 20—80 C°. H-lépés. Reakciókomponensként a) vizet vagy kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), előnyösen metanolt; b) kisszénatomszámú alifás 30 vagy aromás aldehideket (pl. benzaldehidet) előnyösen benzaldehidet alkalmazhatunk. Oldószerként kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), szénhidrogéneket (pl. toluolt), étereket (pl. tetrahidrofuránt), előnyösen metanolt alkal- 35 mazl^atunk. A reakciót 20—120 C°-on, előnyösen "40—60 C°-on végezhetjük el. Adott esetben katalitikus mennyiségű szervetlen bázis (előnyösen , alfcálifémkarbonát vagy hidrogénkarbonát, pl. njatriumjhidrogénkarbonát) jelenlétében dol- 40 gozh'átunk. ; ' 1-lépés: Reakciókomponenskénk 2-alkil-ciklopentán-l,3-dionokat vagy 2-alkilfciklohexán-l,3--dionokaitj előnyösen 2-metil-ciklopentán-l,3--diont vagy 2-etil-ciklopentán-2,3-diont alkal- 45 mázhatunk. Oldószerként szénhidrogéneket (pl. toluolt), étereket (pl. tetrahidrofuránt), dimetilformamidot vagy dimetilszulfoxidot, előnyösen toluolt alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet 20—150 C°, előnyösen 80—120 C°. Savas vagy 50 bázikus katalizátorok, előnyösen kisszénatomszámú alkánkarbonsavak (pl. ecetsav) jelenlétében dolgozhatunk. K-lépés. Reakció-komponensként a) kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt) előnyösen 55 metanolt; b) kisszénatomszámú alkil-ortoformiatokat (pl. trimetil-ortoformiátot) előnyösen trimetil-ortoformiátot; c) ásványi savakat (pl. kénsavat), szerves szulfonsavakat (pl. p-toluolszulfonsavat), Lewis savakat (előnyösen bórtrifluori- 60 dot) alkalmazhatunk. Oldószerként kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), étereket (pl. tetrahidrofuránt), előnyösen metanolt használhatunk. A reakcióhőmérséklet 0—100 C°, előnyösen20—30 G°. 85 L-lépés. Reakciókomponensként 2-alkil-ciklopentán-l,3-dionokat vagy 2-alkil-ciklohexán-l,3--dionokat alkalmazhatunk. Előnyösen 2-metil-ciklopentán-l,3-diont vagy 2-etil-ciklopentán-1,3-diont alkalmazhatunk. Oldószerként szénhidrogéneket (pl. toluolt)* étereket (pl. tetrahidrofuránt), dimetilformamidot vagy dimetilszulfoxidot, előnyösen toluolt használhatunk. A reakció-hőmérséklet 20—150 C°, előnyösen 80— 120 C°. Savas vagy bázikus katalizátor (előnyösen kisszénatomszámú alkánkarbonsavak, (pl. ecetsav) jelenlétében dolgozhatunk. C)-reakcióséma O-lépés. Oxidálószerként krómsavat, alkálifémdikromátokat (pl. káliumkrömátot), alkálifémpermanganátokat (pl. káliumpermanganátot) előnyösen krómsav-kénsav-elegyet (Jon^s reagens) alkalmazhatunk. Oldószerként ketonokat (pl. acetont), étereket (pl. dietilétert), kisszénatomszámú szerves savakat (pl. ecetsavat), piridint, dimetilformamidot vagy a fenti oldószereknek vízzel képezett elegyét, előnyösen acetont vagy ecetsavat alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet —20 C° és +100 C° közötti érték, előnyösen 0—30 C°. P-lépés. Ásványi savakat (pl. kénsavat), szerves szulfonsavakat (pl. p-toluolszulfonsavat) alkálifémhidroxidpkat (pl. nátriumhidroxidot), előnyösen katalitikus mennyiségű nátriumhidroxidot alkalmazhatunk. Oldószerként kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt),. szénhidrogéneket (pl. toluolt) előnyösen metanolt alkalmazhatunk. A reakciót 20—150 C-on, előnyösen 50—100 C°-on végezhetjük el. Savval katalizált reakció esetében a képződő vizet előnyösen azeotrop desztilláció útján eltávolítjuk. Q-lépés. A redukciót fém-katalizátorok és ásványi sav, alkálifémhidroxid vagy szerves amin jelenlétében végezhetjük el. Előnyösen alkalmazhatunk palládium-szén-katalizátort, szerves amin (pl. trietilamin) jelenlétében. Oldószerként kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), étereket (pl. tetrahidrofuránt), kisszénatomszámú szerves savakat (pl. ecetsavat) vagy szénhidrogéneket (pl. benzolt) alkalmazhatunk. Előnyös oldószer a tetrahidrofurán. IA reakciót 0—100 C°-on 10 atm. értékig terjedő nyomáson, előnyösen 20—30 C°-on, 1—3 atm. nyomáson végezhetjük el. R~lépés. A ketalizálást a) kisszénatomszámú alkanolokkal (pl. metanollal) kisszénatomszámú alkiléndiolokkal (pl. etilénglikollal, 2,3-butándiollal), előnyösen etilénglikollal; b) katalitikus mennyiségű ásványi savval (pl. kénsavval), szerves szulfonsavval (pl. p-toluolszulfonsawal) vagy Lewis-savval (pl. bórtrifluoriddal), előnyösen kénsavval; c) tri-(kisszénatomszámú)-alkü-ortoformiáttal (pl. trimetilortoformiáttal) végezhetjük el. Oldószerként étereket (pl. tetrahidrofuránt), szénhidrogéneket (pl. toluolt), kisszénatomszámú alkanolokat (pl. metanolt), előnyösen tetrahidrofuránt alkalmazhatunk. A reakcióhőmérséklet 0—100 C°, előnyösen 20—50 C°. 3