161484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,3-dihidro-2H-1,4-benzodiazepin- 2-on-származékok előállítására
1 5 tése a fent megadott; R26 jelentése alkil-csoport és R27 jelentése hidrogénatom, alkil-, hidroxialkil-, halogénalkil-, monoalkilaminoalkil-, dialkilaminoalkil, vagy aciloxialkil-csoport — elszappanosítunk és dekarboxilezünk; vagy n) valamely (XVII) általános képletű vegyületet — mely képletben R1( R 2 , R 3 , R 4 és R 26 jelentése a fent megadott — 3-hidroxi-vegyületté oxidálunk; vagy o) valamely (XVIII) általános képletű vegyületet — mely képletben R1, R 2 és R 25 jelentése a fent megadott; R28 jelentése acil-csoport és R29 jelentése alkoxi-, monoalkilaminoalkoxi-, dialkilaminoalkoxi-, hidroxialkoxi- vagy alkoxialkoxi-csoport, mimellett amennyiben R25 karbalkoxi-csoport, R23 nem lehet mono- vagy dialkilaminoalkoxi-csoport — bázissal a megfelelő 4,5-dehidro-vegyületté alakítunk; vagy p) valamely (XIX) általános képletű vegyületet — mely képletben R1; R 2 és R 6 jelentése a fent megadott; R30 jelentése mezil- vagy tozilcsoport; R31 jelentése hidrogénatom, alkil-, hidroxialkil-, karbalkoxi-, dialkilaminoalkil- vagy aciloxialkil-csoport és R32 jelentése alkoxi-, dialkilaminoalkoxi-, hidroxialkoxi-, alkoxialkoxi-, alkiltio-, alkilszulfinil- vagy alkilszulfonil-csoport és amennyiben R31 jelentése karbalkoxicsoport, úgy R39 nem jelenthet dialkilaminoalkoxi-csoportot —, erős bázissal a megfelelő 4,5-dehidro-vegyületté alakítunk; vagy q) valamely (XX) általános képletű vegyületet — mely képletben R1; R 2 , R 3 , R 4 és R 6 jelentése a fent megadott — átrendeződéssel a megfelelő 4,5-dehidro-vegyületté alakítunk; vagy r) valamely (XXI) általános képletű vegyületet — mely képletben R1; R 2 és R 6 jelentése a fent megadott; R40 jelentése hidroxialkil-csoport és R41 jelentése alkoxi-, halogénalkoxi-, dialkilaminoalkoxi-, alkoxialkoxi-, alkiltio-, alkilszulfinil- vagy alkilszulfonil-csoport — vagy egy megfelelő 4-oxidot — amennyiben R6 jelentése hidrogénatom — acilezőszerrel kezelünk, vagy s) valamely (XXII) általános képletű vegyületben — mely képletben Ri, R2 és Rg jelentése a fent megadott; R42 jelentése halogénalkil-csoport és R43 jelentése alkoxi-, dialkilaminoalkoxi-, alkoxialkoxi-, alkiltio-, alkilszulfinilvagy alkilszulfonil-csoport — vagy egy megfelelő 4-oxidban — amennyiben R6 jelentése hidrogénatom — az alifásán kötődő halogénatomot aciloxi-csoporttá alakítjuk és kívánt esetben egy kapott vegyületet sóvá alakítunk. A (II) általános képletű vegyület vagy — amennyiben R6 hidrogénatom — 4-oxidja és a (III) általános képletű vegyület reakciójakor olyan (I) általános képletű vegyületet (beleértve 4-oxidját, amennyiben R6 hidrogénatom) kapunk, melyben R3 jelentése az R 7 csoportnál és R4 jelentése az R 8 csoportnál megadott. R 5 jelentése hidrogénatom és Rlt R 2 és Rg jelentése a fent megadott. A reakciót inert szerves oldószerben vagy azok elegyében végezhetjük el. E célra pl. szénhidrogéneket (pl. benzolt, toluolt 6 és hasonlókat), dimetilformamidot, étereket (pl. dioxánt, tetrahidrofuránt) alkoholokat (pl. tercbutanolt és hasonlókat) alkalmazhatunk. A reakciót kb. —50 C° és 120 C° közötti hőmérsék-5 léten végezhetjük el. X a halogénatomon kívül bármely más megfelelő kilépő csoportot is jelenthet (pl. meziloxi-, toziloxi-csoportot vagy hasonlót). A (II) általános képletű vegyületet a (III) általános képletű vegyülettel történő rea-10 gáltatás előtt célszerűen 1-alkálifém-származékká alakíthatjuk. Az 1-alkálifém-származékot pl. kisszénatomszámú alkálifémalkoholátok (pl. nátriummetilát), alkálifémhidridek (pl. nátriumhidrid), alkálifémamidok (pl. nátriumamid) 15 és hasonló ágensek segítségével állíthatjuk elő. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakcióját azonban bázis (pl. alkálifémhidroxidok, mint pl. nátriumhidroxid vagy trietilamin) jelenlétében is végrehajthatjuk. 20 A (IV) általános képletű és (V) általános képletű viniléterek reakciójakor olyan (I) képletű vegyületeket kapunk, melyekben R3 jelentése metil-csoport, R5 és R 6 jelentése hidrogénatom, R4 jelentése alkoxi-csoport és R 1 és R 2 jelentése 25 a fent megadott. E vegyületek az 1-helyzetben a-alkoxietil-csoportot tartalmaznak. A reakciót célszerűen inert szerves oldószerben (pl. szénhidrogénekben, pl. benzolban, toluolban; klórozott szénhidrogénekben pl. kloroformban és ha-30 sonlókban) és savas katalizátor (pl. jégecet) jelenlétében végezhetjük el. A reakciót pl. szobahőmérséklet és 150 C° közötti hőfokon hajthatjuk végre. A (VI) általános képletű vegyületek és mo-35 noalkilaminok vagy dialkilaminok reakciójakor olyan (I) általános képletű vegyületeket kapunk, melyekben R3 jelentése hidrogénatom, alkil-, hidroxialkil-, monoalkilaminoalkil-, dialkilaminoalkil- vagy aciloxialkil-csoport, R4 je^ 40 lentése alkoxi-, monoalkilaminoalkoxi-, dialkilaminoalkoxi-, hidroxialkoxi-, alkoxialkoxi-, alkiltio-, alkilszulfinil- vagy alkilszulfonil-csoport, R6 jelentése hidrogénatom és R 1 , R 2 és R 5 jelentése az (I) általános képletnél megadott, mimel-45 lett amennyiben R5 jelentése hidrogénatom, úgy a 4-helyzetű nitrogénatomhoz oxigénatom kapcsolódhat; monoalkilaminok felhasználása esetén R3 és R 4 közül legalább az egyik monoalkilaminoalkil- ill. monoalkilaminoalkoxi-cso-50 portot és dialkilaminok felhasználása esetében R3 és R 4 közül legalább az egyik dialkilaminoalkil-, ill. dialkilaminoalkoxi-csoportot jelent. A reakciót szerves oldószerben vagy oldószerelegyben végezhetjük el. E célra pl. étereket 55 (pl. dioxánt), dimetilformamidot, szénhidrogéneket (pl. benzolt, toluolt), ketonokat (pl. acetont, metiletilketont és hasonlókat) alkalmazhatunk. A reakciónál alkalmazott nyomás és hőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező, a reakciót 60 " szobahőmérsékleten vagy magasabb hőfokon és/vagy nyomás alatt hajtjuk végre. A (VII) általános képletű vegyületek alkilezésekor olyan (I) általános képletű vegyületeket (beleértve a 4-oxidokat) kapunk, melyekben 65 R3 jelentése hidrogénatom, alkil-, monoalkil-3
