161471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-helyettesített szulfamoil-benzolok szukcinimido-származékainak előállítására
17 Elemzés: Számított: C = 51,57% H = 5,70% N = 7,52% Talált: C = 51,67% H = 5,70% N = 7,55% 27. példa l-(a-Fenil-szukcinimido)-3-fluor-4-szulfamoű-benzol 5,0 g 2-fluor-4-amino-szul£onamid és 5,1 gfenil-borostyánkősav elegyét 3 órán át 190 C°-on tartjuk. Az elegyet etilacetátban felvesszük, és az etilacetátos oldatot 2 n sósavoldattal háromszor, vízzel egyszer, 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal háromszor, majd vízzel egyszer extraháljuk. Az utóbbi vizes kivonatot etilacetáttal egyszer extraháljuk, az etilacetátos oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, bepároljuk, és a terméket etilacetát és éter elegyéből kristályosítjuk. 7,0 g 194—198 C°-on olvadó terméket kapunk. A termék etilacetát és éter elegyéből végzett átkristályosítás után 195—198 C°-on olvad. Elemzés: Számított: C = 55,13% H = 3,76% N = 8,04% Talált: C = 54,89% H = 3,88% N = 8,11% 28. példa l-(a -Ciklohex-2-en-il-szukcinimido)-2-klór-4--szulfamoil-benzol 5,4 g ciklohex-2-en-il^-borostyánkősavanhidrid és 6,2 g 3-klór-4-aminobenzol-szulfonamid elegyét 200 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, etilacetátban oldjuk, az oldatot 2 n sósavoldattal és 1 n nátriumhidrogénkarbónát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott 9,5 g barna olajos maradékot etilacetátban oldjuk, az oldatot csontszénen szűrjük, a szűrlethez petrolétert adunk, az elegyet lehűtjük, és a kivált kristályokat vákuumban szűrjük. 147— 150 C°-on olvadó fehér, kristályos terméket kapunk. A termék éter és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után 151—153 C°-on olvad. Elemzés: Számított: C = 52,08% H = 4,64% N = 7,59% Talált: C = 52,15% H = 4,68% N = 7,66% 29. példa l-(a-Ciklopent-2-en-il-szukcinimido)-2-klór--4-szulfamoil-benzol 5,0 g ciklopent-2-en-il-borostyánkősavanhidrid és 6,2 g 3-klór-4-aminobenzolszulfonamid elegyét 240 C°-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, etilacetátban felvesszük, az oldatot 2 n sósavoldattal és 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 7,5 g barna, habszerű terméket kapunk. A terméket etilacetátos oldatban 150 g semleges alumíniumoxidon kromatografáljuk, majd az etilacetátot lepároljuk. Fehér, habszerű, nem kristályosítható terméket kapunk. A termék mintáját elemzésnek vetjük alá. Elemzés: Számított: C = 50,75% H = 4,26% N = 7,89% Talált: C = 50,78% H = 4,35% N = 7,94% 18 30. példa l-(a-Metil-szukcinimido)-3-fluor-4-szulfamoil-benzol 4,0 g 2-fluor-4-aminobenzolszulfonamid és 4,0 5 g 2-metil-2-fenil-borostyánkősavanhidrid elegyét 3 órán át 190 C°-on tartjuk, majd az elegyet etilacetátban felvesszük. Az oldatot 2 n sósavoldattal háromszor, vízzel egyszer, 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal háromszor, majd 10 ismét vízzel egyszer extraháljuk, és a vizes oldatot egyszer etilacetáttal extraháljuk. A szerves oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, bepároljuk, és a maradékot etilacetát és n-hexán elegyéből kristályosítjuk (csontszenes derítés 15 után). 5,0 g 178—181 C°-on olvadó terméket kapunk. A termék etilacetát és hexán elegyéből végzett átkristályosítás után 182—184 C°-on olvad. Elemzés: 20 Számított: C = 56,35% H = 4,18% N == 7,74% Talált: C = 56,14% H = 4,27% N = 7,80% 31. példa l-(a-Fenü-szukcinimido)-3-klór-4-szulfamoü-25 -benzol a) 2-Klór-4-amino-benzolszulfonamid előállítása 1. 69,0 g 2-klór-4-nitro-anilin, 400 ml jégecet és 680 ml tömény sósavoldat elegyét átlátszó ol-30 dat képződéséig melegítjük. Az elegyet lehűtjük, és a képződött szuszpenzióba 2—5 C°-on keverés közben, 30 perc alatt 36,0 g nátriumnitrit 128 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet 30 percig kb. 5 C-on keverjük, majd 35 zsugorított üvegszűrőn szűrjük, és a sósav fölöslegét ammóniumszulfamáttal megkötjük. A kapott oldatot keverés közben 12,0 g réz(II)klorid 12 ml vízzel és 800 ml jégecettel készített, kéndioxiddal telített oldatába csepegtetjük. A 40 reakcióelegyet a beadagolás után 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az elegyet 2000 ml vízzel hígítjuk, 1x200 ml kloroformmal, 3x100 ml kloroformmal extraháljuk, és a kloroformos oldatot 1x800 ml vízzel mossuk. A klo-45 roformos oldatot keverés közben 800 ml tömény ammóniaoldatba csepegtetjük, és az elegyet 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet forgó vákuumbepárlón bepároljuk. Semleges, vizes kristályszuszpenziót kapunk. A 50 kristályszuszpenziót lehűtjük, a kristályokat szűrjük, kevés hideg vízzel mossuk és 60 C°-on 2 napig vákuum-szárítószekrényben szárítjuk. 69,8 g (73,8%) 2-klór-4-nitro-benzolszulfonamidot kapunk; o. p.: 143—148 C°. 55 A termék mintáját etilacetát-hexán elegyből átkristályosítjuk, és az így kapott, 144—148 C°on olvadó vegyületet elemzésnek vetjük alá. Elemzés: Számított: C = 30,46% H = 2,13% N = 11,84% 60 Talált: C = 31,28% H = 2,43% N = 11,67% 2. 30,0 g 2-klór-4-nitro-benzolszulfonamidot 500 ml absz. alkoholban oldunk, és az elegyet 3,0 g 10%-os palládium/csontszén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. Az elegy 8,55 liter 65 hidrogént vesz fel (elméleti mennyiség: 8,6 1 9
