161427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilnitril-származékok előállítására
161427 15 16 nátriummetoxid elegyét 20 percig 75 °C-on tartjuk, majd az elegyet feldolgozzuk. 40 g /S-piperidino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 92—93 °C (metanolos átkristályosítás után). 15. példa 25 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid, 20 g /5-pirrolidino-propionitril, 25 ml dimetilszulfoxid és 1 g nátriummetoxid elegyét 10 percig 75 c C-on tartjuk, majd az elegyet feldolgozzuk. 28 g /S-pirrolidino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 123—124 °C (metanolos átkristályosítás után). 16. példa 25 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid, 16 g ß-N-aimetilamino-propionitril, 45 ml dimetilszulfoxid és 1 g nátriummetoxid elegyét 10 percig 70 °C-on tartjuk, majd az elegyet feldolgozzuk. 5 g /S-dimetilamino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 122—123 °C (metanolos átkristályosítás után). 17. példa 50 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid, 45 g /S-benzilamino-propionitril, 80 ml dimetilszulfoxid és 2 g nátriummetoxid elegyét 2 órán át 100 °C-on tartjuk, majd az elegyet feldolgozzuk. 32 g /5-benzilamino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 130,5—131 °C (metanolos átkristályosítás után). 18. példa 25 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid, 20 g /?-morfolino-propionitril, 2 g nátriummetoxid és 25 ml N,N-dimetilacetamid elegyét 1,5 órán át 90—95 cC-on tartjuk, majd az elegyet feldolgozzuk. 15 g /S-morfolino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. 19. példa A 16. példában leírt eljárással 23 g ß-N-metil-piperazino-propionitrilből 25 g A-N-metil-piperazin-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt állítunk elő. O. p.: 141—143 °C (metanolos átkristályosítás után). 20. példa 40 g /S-morfolino-propionitril, 40 ml dimetilszulfoxid és 2 g nátriummetoxid elegy éhez 70 °C-on 44 g 3,4-dimetoxibenzaldehid 40 ml dimetilszulf oxiddal készített oldatát adjuk. Az elegyet 15 percig 75—80 °C-on tartjuk, majd a 12. példában leírt módon feldolgozzuk. 41 g kristályos /S-morfolino-a-3,4-dimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 130—131 °C (metanolos átkristályosítás után). 21. példa A 20. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /3-morfolino-propio-5 nitril helyett 28 g /?-dimetilamino-propionitrilből indulunk ki. Az elegy feldolgozása után 31 g /?-dimetilamino-a-3,4-dimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 85—86 °C (metanolos átkristályosítás után). 10 22. példa 20 g /ö-morfolino-propionitril, 30 ml dimetiljg szulfoxid és 1 g nátriummetoxid elegyéhez 80 °C-on 19 g piperonaldehid dimetilszulfoxidos oldatát adjuk. Az elegyet 15 percig 80 °C-on tartjuk, majd feldolgozzuk. 21 g /á-morfolino-a-piperonil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 85—85,5 CC (me-20 tanolos átkristályosítás után). 23. példa A 22. példában leírt eljárást ismételjük meg 25 azzal a különbséggel, hogy piperonaldehid helyett 31 g 3,4-dimetoxi-5-bróm-benzaldehidből indulunk ki. Feldolgozás után 28 g /3-morfolino-a-3,4-dimetoxi-5-bróm-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 94,5—95 °C (denaturált etanolos át-30 kristályosítás után). 24. példa a) 132 g /?-hidroxi-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-ak-35 rilnitril (a 66. példában leírt módon előállított termék), 50 g anilin és benzol elegyét 10 percig visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. 165 g (csaknem 100%) kristályos /#-anilino-«-3,4,5-trímetoxi-ben-4" zil-akrilnitrilt kapunk. b) 25 g /?-hidroxi-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitril, 70 ml denaturált etanol és 14 ml 2,4-dimetilanilin elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a maradékot jeges vízre öntjük. A sűrű, gumiszerű terméket összegyűjtjük és 100 ml metanolból átkristályosítjuk. 11 g kristályos /?-2,4--dimetilanilino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 123—125 °C. c) A 24b) példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3,4,5-trimetoxi-anilinből indulunk ki. 65%-os hozammal ß-3,4,5--trimetoxianilino-a-3,4,5i-trimetoxi-benz:il-ákril-55 nitrilt kapunk, o. p.: 156—161 °C (denaturált etanolos átkristályosítás után). d) A 24b) példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2,5-diklóranilinból indulunk ki. 20 g A-2,5-diklóranilino-a-3,4,5-60 -trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. A termék denaturált etanolból átkristályosított mintája 130 °C-on olvad, majd megszilárdul, végül 150 °C-on újra megolvad. 65 e) A 24b) példában leírt eljárást ismételjük 45 50
