161325. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin-származékokat tartalmazó kártevőírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
161325 8 csoport,; R2 jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkil- vagy alkenil-csoport; R3 és R 4 jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport; X jelentése oxigén- vagy kénatom és Y jelentése vegyértékvonal vagy kénatom). E vegyületek " inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. A találmányunk szerinti kártevőirtószerek hatóanyagaként szereplő (I) általános képletű vegyületek a 2.754.243 sz. USA szabadalomban leírt vegyületektől kémiai szerkezet szempontjából •*•" abban különböznek, hogy a pirimidin-gyűrű 4-és/vagy 5-helyzetéhez halogénatom kapcsolódik. Az (I) általános képletű vegyületek előnye a fenti ismert származékokkal szemben, hogy nemcsak akaricid és inszekticid, hanem fungi- *' cid hatást is mutatnak. 1. példa A IV) képletű 0,0-dietil-(4-klór-2-dimetilamino-6-pirimidinil)-tiofoszfát előállítása (az 1. táblázat 1. sz. vegyülete). 20 3,5 g (0,02 mól) 4-klór-2-dimetilamino-6-hidroxi-pirimidint és 4,2 g (0,03 mól) vízmentes káliumkarbonátot 100 ml vízmentes etilacetátban szuszpendálunk és lassan 3,8 g (0,02 mól) dietil-klór-tiofoszfátot adunk hozzá. A reakció- 25 elegyet egy éjjelen át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, lehűtjük és szárazra pároljuk. A maradékot toluolban oldjuk, 5%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel addig mossuk, míg a mosófolyadékok lakmuszra 30 semlegessé válnak. Az oldatot szárítjuk és bepároljuk, majd a kapott olajat az illékony anyagok eltávolítása céljából (0,1 Hgmm) vákuumban 30 percen át melegítjük. 2. példa 35 A (VII) képletű vegyület előállítása (az 1. táblázat 4. sz. vegyülete). 0,46 g (0,02 mól) nátriumot 15 ml etanolban oldunk, majd 4,6 g (0,02 mól) 5-bróm-2-dimetilamino-6-hidroxi-4-metil-pirimidint adunk hoz- 40 zá. Az elegyet néhány percen át keverjük, az etanolt ledesztilláljuk, a pirimidin-származék kapott nátriumsóját 15 ml vízmentes toluolban szuszpendáljuk és dietil-klór-foszfátot adunk hozzá. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő al- 45 kalmazása mellett 4 órán át forraljuk. Az elegyet híg lúggal, majd vízzel mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A toluolt ledesztilláljuk és a kapott olajat gőzfürdőn (0,1 Hgmm) vákuumban 15 percen át melegítjük. 50 3. példa A (XVI) képletű 0,0-dietil-(4-klór-2-metil-pirimid-6~il)-tiofoszfátot (az 1. táblázat 13. sz. vegyülete) a következőképpen állíthatjuk elő: 1,8 g (0,0125 mól) 4-klór-2-metil-6-hidroxi- 55 -pirimidint és 2,8 g (0,02 mól) káliumkarbonátot 50 ml magnéziumszulfát felett szárított etilacetátban szuszpendálunk és az elegyet 15 percen át keverjük. Ezután 2,35 g (0,0125 mól) klórtiofoszfátot csepegtetünk hozzá és az ele- 60 gyet visszafolyatási hőmérsékleten 22 órán át keverjük. A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk és szárazra pároljuk. A félszilárd maradékot toluolban oldjuk, előbb 4x10 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel addig 65 mossuk, míg a mosóvizek lakmuszra semlegessé válnak. A mosott maradékot magnéziumszulfát felett szárítjuk és a toluolt vákuumban eltávolítjuk. A kapott halványsárga olajat (2,3 g) az illékony anyagok eltávolítása céljából 1 órán át 50 C°-on 0,5 Hgmm nyomáson melegítjük. Kitermelés: 1,9 g; n2 £ = 1,5120. 4. példa A (XI) képletű 0,0-dietil-(5-klór-4-metil-2--etiltio-pirimid-6-il)-tiofoszfátot (az 1. táblázat 8. sz. vegyülete) az alábbi reagensek felhasználásával az előző példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő: 2,6 g (0,015 mól) 5-klór-2-etiltio-6-hidroxi-4--metil-pirimidin; 3,4 g (0,025 mól) káliumkarbonát; 2,8 g (0,015 mól) dietil-klór-tiofoszfát; 60 ml etilacetát (magnéziumszulfát felett szárított). Kitermelés: 1,1 g; n1 ^ = 1,5405. 5. példa Az 1—4. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az 1. táblázat 2, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16 és 17 sz. vegyületeit állítjuk elő. 6. példa E példában elegyedő olajat tartalmazó koncentrátum készítését ismertetjük, mely vízzel hígítva permetezési célokra felhasználható folyékony készítménnyé alakítható. A koncentrátum összetétele a következő: súly%. 1. táblázat 1. sz. vegyülete 25,0 „LÜBROL" L (alkilfenol etilénoxid kondenzátum; a „LUBROL" szó védjegy) 2,5 Kálciumdodecilbenzolszulfonát 2,5 „AROMASOL" H (alkilbenzol oldószer; az „AROMASOL" szó védjegy) 70,0 lÖQfi 7. példa E példában elegyedő olaj alakjában kikészített koncentrátum előállítását ismertetjük. A koncentrátum összetétele a következő: súly% 1. táblázat 5. sz. vegyülete 25,0 „LUBROL" L (a „LUBROL" szó védjegy) 4,0 Kálciumdodecilbenzolszulfonát 6,0 „AROMASOL" H (az „AROMASOL" szó védjegy) 65,0 100,0 8. példa Alábbi összetételű nedvesíthető por-készítményt állítunk elő: súly0/0 1. táblázat 6. sz. vegyülete 25,0 Nátriumszilikát 5,0 Kálciumlignoszulfonát 5,0 Kaolin 65,0 4
