161266. lajstromszámú szabadalom • 0-klór, ill. 0-brómalkil-S-benzil-S'-alkil-ditiolfoszforsavésztereket tartalmazó fungicid, inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
11 • . . jük. Ezután az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Hozam 129 g, az elméleti hozam 95%-a; törésmutató: n^ : 1,5143. Elemzési eredmények CsHuAíClaSP-re (mólsúly 272): számított: S% H,75, P% ÍM, talált: S% 12,26, P% 11,83. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi XII képletű vegyületet. Törésmutató: ng2 : 1,5788, a hozam az elméleti hozam 81%-a. Elemzési eredmények Ci2Hi602 Cl3S2P-re (mólsúly 394): számított: S% 16,2 P% 7,9, talált: S% 15,48, P% 8,4. 5. példa 53 g S-szek.-butil-0-[l-klórpropil-(2)]-tiolfoszforsavészterekloridot 200 ml metilénkloridban 30—40 C°-on összekeverünk 32 g 4-klórbenzilmerkaptánnal és 21 g trietilaminnal. Az elegyet 3 órán keresztül keverjük, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Így 69 g S-szek.-butil-0-[l-klórpropil-(2)]-S'-(4-klórbenzil)-ditiolfoszforsavésztert kapunk, a hozam az elméleti hozam 89%-a, törésmutató: u« ; 1,5583. Elemzési eredmények QtHaC^CljSfeP-re (mólsúly 387): számított: Cl% 18,35, S% 16,55, P% 8,0 talált: Cl% 17,84, S% 17,08, P% 7,96. A kiindulási anyagként alkalmazott S-szek.-butil-0-[l-klórpropil-(2)]-tiolfoszforsavészterkloridot például az alábbi módon állíthatjuk elő-45 g di-szek.-butil-diszulfid és 100 ml metilénklorid elegyét 0 C°-on összekeverjük 34 g szulfurilkloriddal. Az elegyet egy órán át keverjük, majd 10—20 C°-on hozzáfolyatjuk 71 g 2-klór^4--metil-dioxafoszfolán-(l,3,2) 200 ml metilénkloriddal készített elegyéhez, és a reakcióelegyet további félórán keresztül keverjük. Ezután az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Hozam 126 g, az elméleti hozam 95%-a; törésmutató: nD : 1,4910. Elemzési eredmények C7 Hi502Cl 2 SP-re (mólsúly 265): számított: S% 12,1, P% H,7, talált: S% 12,7, P% 12,2. Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő a XIII képletű vegyületet. Elemzési eredmények Ci4H2202 ClS 2 P-re (mólsúly 353): számított: S% 18,15, P% 8,8, talált: S% 18,28, P% 8,77. Törésmutató: n& : 1,5481; a hozam az elméleti hozam 93%-a. 6. példa 81 g S-metil-0-[3-brómpropil-(l)]-tiolfoszforsavészterklorid 120 cm3 metilénkloriddal készített oldatához 20—40 C°-on hozzáadunk 37 g bénzilmerkaptánt és 31,5 g trietilamint 300 cm3 161266 12 széntetrakloridban. Ezután az elegyet még két órán keresztül leverjük, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. S így 92 g S-metil-0-[3-brómpropil-(l)]-S'-benzil-ditiolfoszforsavésztert kapunk, a hozam az elméleti hozam 87%-a, törésmutató: n^ : 1,5780. Elemzési eredmények CuHi6 02BrS2p-re (mólsúly 355): 10 számított: P% 8,7 talált: P% 9,4. A kiindulási anyagként alkalmazott S-metil-0-[3-brómpropil-(l)]-tiolfoszforsavészterkloridot például az alábbi módon állíthatjuk elő. 15 24 g dimetildiszulfid 100 can 3 metilénkloriddal készített oldatát 0 C°-on összekeverjük 40 g brómmal A.z elegyet félórán át keverjük, majd 10—30 C°-on hozzáadunk 70 g 1-klór-dioxafoszforinán-(l,3,2)-t. Ezt követően a reakcióelegyet 20 24 órán keresztül állni hagyjuk. Ezután az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Hozam 110 g, az elméleti hozam 83%-a; törésmutató: ng> : 1,5222. Elemzési eredmények C^gC^OBrSP-re (mól-25 súly 267,5): számított: P% 11,6, Br% 29,9, talált: P% 11,7, Br% 29,5. 7. példa 64 g S-metil-0-[4-brómbutil-(2)]-tiolf oszf orsavészterkloridot 100 cm3 széntetrakloridban 20— 40 C° hőmérsékleten 200 cm3 széntetrakloridban oldott 28,5 g benzilmerkaptánnal és 24,5 trietilaminnal reagáltatunk. Ezt követően a reakció__ elegyet 2 órán keresztül keverjük, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Hozam 57 g XV képletű vegyület, ez az elméleti hozam 77%-a. 40 Elemzési eredmények Ci2Hig02BrS2P-re (mólsúly 369): számított: P% 8,4, Br% 21,7, talált: P% 8,4, Br% 21,66. Az S-metil-0-[4-brómbutil-(2)]-S'-benzil-ditiol._ foszforsavészter törésmutatója: n^3 : 1,5720. A kiindulási anyagként alkalmazott S-metil-0-- [4-brómbutil-(2)] -tiolf oszf orsavészterkloridot például az alábbi módon állíthatjuk elő. 47 g 300 cm3 kloroformban oldott dimetildi-50 szulfidot ö C°-on összekeverünk 80 g brómmal. 30 perc múlva a kapott oldatot 155 g 2-klór-4--metil-dioxafoszforinán-(l,3,2)-höz adjuk, egy órával később az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. 55 Hozam 228 g, ez az elméleti hozam 81%-a; törésmutató: n£2 -5 : 1,5083. 8. példa 114 g 200 cm3 metilénkloridban oldott S-benzil-0-[2-klóretil]-tiolf oszf orsavészterkloridot 20— 60 30 C°-on 350 cm3 széntetrakloridban oldott 26 g etilmerkaptánnal és 42 g trietilaminnal reagáltatunk, az elegyet két órai állás után vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztillál-65 juk.
