161266. lajstromszámú szabadalom • 0-klór, ill. 0-brómalkil-S-benzil-S'-alkil-ditiolfoszforsavésztereket tartalmazó fungicid, inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
161266 13 Így 113 g S-benzil-0-[2-klóretil]-S'-etil-ditiolfoszforsavésztert kapunk, a hozam az elméleti hozam 91%-a; törésmutató: n*6 : 1,5695. Elemzési eredmények CnHi6 0 2 ClS2P-re (mólsúly 310,5): számított: P% 10,0 Cl% 11,4, talált: P% 10,0, Cl% 11,8. A kiindulási anyagként alkalmazott S-benzil-0- [2-klóretil] -tiolfoszf or savészterkloridot például az alábbiak szerint állíthatjuk elő. 62 g benzilmerkaptán 300 cm3 metilénkloriddal készített oldatát 30—40 C°-on 68 g szulfurilkloriddal reagáltatjuk 50 cm3 metilénkloridban. Az elegyet 30 percen keresztül 40 C°-on melegítjük, majd hozzáadunk 64 g 2-klórdioxafoszfolán-(l,3,2)-t. Az elegyet még egy órán keresztül 30—40 C°-on melegítjük- Ezután az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Hozam 130 g, ez az elméleti hozam 9'2%-a. Elemzési eredmények CgHuC^C^SP-re (mólsúly 285): számított: P% 10,8, S% 11,2, Cl% 24,9, talált: P% 10,7, S% 11,2, Cl% 24,8. 9. példa 99 g 150 cm3 metilénkloridban oldott S-benzil-0- [2-brómetil] -tiolfoszf orsavészterkloridot 10— 20 C°-on 300 cm3 széntetrakloridban 20 g etilmerkaptánnal és 31,5 g trietilaminnal reagáltatunk. A reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Így 80 g S-benzil-0-[2-brómetil]-S'-etil-ditiolfoszforsavésztert kapunk, ez az elméleti hozam 75%-a; törésmutató; iá ^ : 1,5765. Elemzési eredmények CuHi6 02BrS2P-re (mólsúly 355): számított: P% 8,7, S% 18,0, Br% 22,5, talált: P% 8,0, S% 18,3, Br% 22,3. A kiindulási anyagként alkalmazott S-benzil-0- [2-brómetil] -tiolfoszf orsavészterkloridot például az alábbi módon állíthatjuk elő. 124 g benzilmerkaptán 200 ml kloroformmal készített oldatát először 0 C°-on 68 g szulfurilkloriddal, majd ezt követően 0—10 C°-on 80 g brómmal összekeverjük. 10 percen át tartó keverés után 0 C°-on, az elegyet 127 g 2-klórdióxafoszfolán-(l,3,2) 300 ml kloroformmal készített oldatához adjuk, a reakcióelegyet még egy órán keresztül keverjük, majd az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. 10. példa 104 g S-benzil-0-[l-klórpropil-(2)]-tiolfoszforsavészterkloridot 200 cm3 metilénkloridban 10— 20 C°-on 300 cm3 széntetrakloridban oldott 24 g etilmerkaptánnal és 36,5 g trietilaminnal reagáltatunk. Az elegyet 2 órán át keverjük, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szá-14 rítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Így 78 g S-benzil-0-[l-klórpropil-(2)]-S'-etil-ditiolfoszíorsavésztert kapunk, a hozam az el-5 méleti hozam 69%-a; törésmutató: nD : 1,5541. Elemzési eredmények Ci2Hi8 02ClS2P-re (mólsúly 324,5): számított: P% 9,5, Cl% 10,9, talált: P°/o 9,5, Cl% H,2. 10 A kiindulási anyagként alkalmazott S-benzil-0-[l-klórpropil-(2)]-tiolfoszforsavészterkloridot az alábbi módon állíthatjuk elő. 308 g 700 cm3 metilénkloridban oldott dibenzildiszulfidot 35—40 C°-on 175 g szulfurilklorid-15 dal reagáltatunk 150 cm3 széntetrakloridban. Ezt követően 40 C°-on 351 g 2-klór-4-metildioxafoszfolán-(l,3,2)-t folyatunk a reakcióelegyhez. 12 órán át tartó keverés után az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. 20 Hozam 740 g,''ez az elméleti hozam 99%-a. Elemzési eredmények CioH13 0 2 Cl2SP-re (mólsúly 299): számított: P% 10,4, S% 10,7,. talált: P% 10,6, S% 11,1. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Fungicid, inszekticid és akaricid szerek, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy I általános képletű 0-klór-, ill. 0--brómalkil-S-benzil-S'-alkil-ditiolfoszforsavésztert tartalmaznak — amely képletben Rj és R2 hidrogénatomokat, ill. halogénatomokat és/vagy legfeljebb 4 szénatomos alkilgyököket jelentenek, 3g R3—Rg hidrogénatomokat, 1—3 szénatomos alkilgyököket és/vagy egy klórmetilcsoportot képviselnek, R9 egyenes vagy elágazott szénláncú, adott esetben halogénatomokkal helyettesí-40 tett 1—7 szénatomos alkilgyököt jelent, X jelentése klór- vagy brómatom és n értéke 0 vagy 1 — 0,1—95 súly% koncentrációban vivőanyagokkal és/vagy felületaktív szerekkel összekeverve. 45 2. Eljárás az 1. igénypont szerinti szerek hatóanyagaként alkalmazott I általános képletű 0--klór-, ül. O-brómalkil-S-benzil-S'-alkil-ditiolfoszforsavészterek előállítására — ahol Rí—R», —, azzal jellemezve, hogy 50 X és n az 1. igénypontban megadott jelentésűek a) II általános képletű S-alkil-0-klór-, ill. -0--brómalkil-tiolfoszforsavészterkloridokat III általános képletű benzilmerkaptánokkal, vagy b) IV általános képletű S-benzil-0-klór-, ill. 55 -O-brómalkil-tiolfoszforsavészterkloridokat V általános képletű alkilmerkaptánokkal reagáltatunk savmegkötőszerek jelenlétében, mi mellett m. fenti képletekben Rí—R9, X és n a fentiekben megadott jelentésűek. 30 4 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója Nyomda Zalaegerszeg 72 5718 1
