161255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9,9-dioxo-10-(2'-dimetilamino- 2'-metil-etil-l')-fentiazin előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1969. III. 20. (AE—291) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1968. III. 20. (WP 12 p/130 946) Közzététel napja: 1972. III. 28. Megjelent: 1973. december 31. 161255 Nemzetközi osztály: C 07 d 93/14 Feltaláló (k): Dr. Wunderlich Helmut vegyész, Dresden, Dr: Stark Andreas vegyész, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Veb Arzneimittelwerk, Dresden, Radebeul, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás 9,9-dioxo-10-(2'-dietilamino-2'- metü-etil-l'J-fentiazin előállítására A találmány tárgya új eljárás 9,9-dioxo-10--(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-l')-fentiazin előállítására. Ezt a vegyületet eddig 10-(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-l')-fentiazin savas oldatban hidrogénperoxiddal végrehajtott oxidálásával állították elő (67 430 sz. NDK szabadalmi leírás). Az oxidációs eljárások hátránya az, hogy a 30%-os peroxidoldatokkal történő műveletek ipari méretben üzembiztonsági szempontból veszélyesek. Az eddigi oxidációkat nem-vizes savas közegben, például jégecetben, koncentrált kénsav mint vízmegkötőszer jelenlétében végezték, és emellett 1 mól oxidálandó fentiazinbázisra számítva több mint 2 mól hidrogénperoxidot használtak. Könnyen belátható az, hogy a veszélyekkel járó oxidációs műveletek kiküszöbölése tehát műszaki szempontból igen jelentős feladatot jelent. A jelen találmány célkitűzése az, hogy az ipari méretben történő fenti oxidációs műveleteknél fennálló veszélyeket csökkenteni lehessen. A találmány szerint a 9-oxo-10-(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-l')-fentiazint vagy sóját savas közegben, előnyösen jégecetben, sztöchiometrikus mennyiségű tömény kénsav jelenlétében, 45 C° alatti hőmérsékleten hidrogénperoxid oldattal oxidáljuk. A kiindulási anyagként felhasznált 9-oxo-10--(2'-dimetilamino-2'-metil-etil-l')-f entiazin könnyen és megfelelő tisztaságban állítható elő a 67 430 sz. NDK szabadalmi leírásban ismertetett eljárással. A találmány szerinti mó-5 don az eddigiekben ismert teljes oxidációs folyamat előnyös megosztása válik lehetővé, és így csökkenthető a találmány szerinti reakcióhoz szükséges hidrogénperoxid mennyisége. A 9-oxo-l 0-fentiazin-bázisok 9,9-dioxid-ve-10 gyületek képződéséhez vezető oxidációját eddig még nem írták le. A reakció lefolyásával kapcsolatban kiemeljük azt, hogy a 9-szulfoxid-fentiazin-bázisoknak a megfelelő 9,9-dioxidokká történő oxidációja 15 nem volt előrelátható, mivel korábban nem volt bebizonyítva az, hogy a 10-dialkilaminoalkil-fentiazinok szokásos oxidációja a 9-szulfoxid intermedieren keresztül megy végbe. Inkább az volt feltételezhető, hogy az eddigi 20 oxidációs folyamatoknál •— amelyek gyakran gyenge hozammal a megfelelő 9,9-dioxo-fentiazin-bázisokhoz vezettek — erélyesebb reakciómechanizmus valósult meg, amely azzal is igazolható, hogy az oxidációk során mindenkor 25 erős, változó színjelenségek léptek fel. A 9--szulfoxidok előállításánál ezzel szemben az oxidáció láthatóan nem érinti a fentiazin-gyűrűrendszert, ha az oxidációt a 67 430 sz. NDK szabadalmi leírás értelmében foszforsav jelen-30 létében végzik. 161255