161244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetanilid-származékok előállítására

5 vízmentes acetonnal készült oldatát 3 óra hoszszat visszafolyatással forraljuk. A reakciókeverék lehűtése után fehér csapadék válik ki, amelyet szűrőre viszünk, és metanol és düzopropiléter elegyéből átkristályosítunk. A 3'-klór-2-(2--imidazolin-2-il-tio)-acetanilid-hidrokloridot fehér tűk alakjában kapjuk. Olvadáspontja 160— 164 C°. A hidrokloridból a szabad bázist vizes nátriumkarbonát-oldattal felszabadítj uk. 7. példa 2'-Metü-2-(2-imidazolin-2~il-tio)-acetanilid 11,2 g (0,11 mól) N,N'-etiléntiokarbamid és 18,3 g (0,1 mól) 2'-metil-2-klór-acetanilid 800 ml vízmentes acetonnal készült oldatát 48 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A képződött csapadékot szűrőre visszük, és aktívszenes kezeléssel metanol és diizopropiléter elegyéből átkristályosítjuk. A 2'-metil-2-(2-imidazolin-2-ü-tio)-acetanilid-hidrokloridot krémszínű tűcsomókban kapjuk. Olvadáspontja 168— 170 C°. A hidrokloridból a szabad bázist vizes ná triumkarbonát-oldattal felszabadítj uk. 8. példa 2-(2~Imidazolin-2-il-tio)-acetanilid 16,9 g (0,1 mól) 2-klór-acetanilid 100 ml vízmentes acetonnal készült oldatát 10,2 g (0,1 mól) N,N'-etüéntiokarbamid 300 ml vízmentes acetonnal készült oldatához adjuk. A reakciókeveréket 2 óra hosszat visszafolyatással forraljuk, majd az acetont vákuumban ledesztilláljuk. A gumiszerű maradéknak izopropanol és diizoprcpiléter elegyével való kezelése után kapott fehér csapadékot metanol és diizopropiléter elegyéből átkristályosítjuk. A 2-(2-imidazolin-2-il-tio)-acetanilid-hidrokloridot fehér kristályos termékként kapjuk. Olvadáspontja 86—89 C°. A hidrokloridból a szabad bázist vizes nátriumkarbonát-oldattal felszabadítjuk. 9. példa 2'-Klór-6'-metü-2-(2-i'midazolin-2-il-tio)-acetanüid 10,2 g (0,1 mól) N,N'-etiléntiokarbamid és 21,8 g (0,1 mól) 2,2'-diklór-6'-metil-acetamlid 500 ml vízmentes acetonnal készült oldatát 3 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, és a képződött csapadék elválasztására szűrőre visszük. A szűrő-maradékot aktívszenes kezelés mellett metanol és diizopropiléter elegyéből kikristályosítjuk, és vízmentes etanolból átkristályosítjuk. A 2'-klór-6'-metil-2-(2-imidazolin-2-il-tio)-acetanilid-hidrokloridot fehér mikrokristályos por alakjában kapjuk. Olvadáspontja 157—160 C°. A hidrokloridból a szabad bázist vizes nátriumkarbonát-oldattal felszabadítjuk. 6 10. példa 2',5'-Diklór-2-(2-imidazolin-2-ü-tio)-acetanüid 10,2 g (0,1 mól) N,N'-etiléntiokarbamid és 5 23,8 g (0,1 mól) 2,2,

,5'-triklór-acetanilid 300 ml vízmentes acetonnal készült oldatát 3 óra hoszszat visszafolyatással forraljuk. A még forró reakciókeveréket a képződött csapadék elválasztására szűrőre visszük. A szűrő-maradék-10 nak metanol és éter elegyéből való kristályosításával a 2',5'-diklór-2-(2-imidazolin-2-il-tio)-acetanilid-hidrokloridot fehér lemezkék alakjában kapjuk. Olvadáspontja 203—204 C°. A hidrokloridból a szabad bázist vizes nátriumkarbonát-oldattal felszabadítjuk. 21. példa 20 3',4'-Diklór-2-(2-imidazolin-2-il-tio)-acetanűid 10,2 g (0,1 mól) N,N'-etiléntiokarbamid és 23,8 g (0,1 mól) 2,3'4'-triklór-acetanilid 300 ml vízmentes acetonnal készült oldatát 3 óra hoszszat visszafolyatással forraljuk. A még forró 25 reakciókeveréket a képződött csapadék elválasztására szűrőre visszük. A szűrő-maradékot metanol és diizopropiléter elegyéből kristályosítva a 3',4'-diklór-2-(2-imidazolin-2-il-tio)-acetanilid-hidrokloridot fehér tűk alakjában kap-30 juk. Olvadáspontja 203—205 C°. A hidrokloridból a szabad bázist vizes nátriumkarbonát-oldattal felszabadítjuk. 35 12. példa 2',6'-Difluor-2-(2-imidazolin-2-ü-tio)-acetanilid 5,1 g (0,05 mól) N,N'-etiléntiokarbamid és 40 10,3 g (0,05 mól) 2',6'-difluor-2-klór-acetanilid 200 ml vízmentes acetonnal készült oldatát 3 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. A még forró reakciókeveréket a képződött csapadék elválasztására szűrőre visszük. A maradékhoz 4r forró acetont adunk, és újból szűrőre visszük. A szűrő-maradékot vízmentes etanolból kristályosítva a 2',6'-difluor-2(2-imidazolin-2-il-tio)-acetanilid-hidrokloridot fehér mikrokristályos por alakjában kapjuk. Olvadáspontja 205—206 50 C°. A hidrokloridból a szabad bázist vizes nátriumkarbonát-oldattal felszabadítjuk. 13. példa 55 2',6'-Dibróm-2-(2-imidazolin-2-ü-tio)-acetanilid 3,4 g (0,033 mól) N,N'-etiléntiokarbamid és 11,0 g (0,033 mól) 2',6'-dibróm-2-klór-acetanilid 300 ml vízmentes acetonnal készült oldatát 6 60 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. A még forró reakciókeveréket a képződött csapadék elválasztására szűrőre visszük. A szűrő-maradékot vízmentes etanolból kristályosítva 2',6'-dibróm-2-(2-imidazolin-2-il-tio)-acetanilid-hid-65 rokloridot kapunk kis fehér kockák alakjában. 3