161234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidinek előállítására
19 a) 4-(3-Acetilamino-propilamino)-2-(5-nitro-2--furil)-tieno [3,2-d] pirimidin Készül 4-klór-2-(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] -pirimidinből és 3-acetilamino-propilaminból. Olvadáspontja 187 °C (etanolból). b) 4-(2-Acetilamino-etilamino)-6-metil-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 4-klór-6-metil-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidinből és monoacetil-etiléndiaminból. Olvadáspontja 239—240 °C (dimetilformamidból). 4. példa 4-Morfolino-2-(5-nitro-2-furü)-tieno[3,2-d]pirvmidin 2,9 g (0,01 mól) 2-(2;-furil)-4-mQrfoJino-üeno[3,2-d]pirimidinnek 30 ml ecetsavanhidriddel készült oldatához 0,063 g (0,01 mól) 100%-os salétromsavat adunk, mire a vegyület nitrátja kikristályosodik. Ezt leszívatjuk, ecetsavanhidriddel mossuk, majd keverés közben szobahőmérsékleten 30 ml tömény kénsavhoz adjuk. Szobahőmérsékleten 5 óra reakcióidő után a keveréket jégre öntjük, és hűtés közben addig adunk hozzá tömény ammóniaoldatot, amíg a pH-értéke 6 lesz. Kristályos anyag válik ki, amelyet leszívatunk, és 1 ízben dioxánból és 1 ízben dimetilf ormamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 218—219 °C. Kitermelés 1,05 g (az elméletinek 32%-a). összetétel: C14H12N4O4S (332,34) számított: C 50,60, H 3,64, N 16,87% talált: C 50,50, H 3,59, N 17,01% Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: a) 4-(2-Acetilamino-etilamino)-2-(5-nitro-2-furil)^ -tieno [3,2-d] pirimidin Készül 4-(2-acetilamino-etilamino)-2-(2-furil)tieno [3,2-d] pirimidin-nitrátból és tömény kénsavból. Olvadáspontja 241—242 °C (metanol és dimetilf ormamid elegyben). b) 4-Acetamino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 4-acetamino-2r-(2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidin-nitrátból és tömény kénsavból. Olvadáspontja 259—260 C C (acetonból). 5. példa 4-(2-Amino-etilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin-hidroklorid 7,0 g (0,02 mól) 4-(2-acetilamino-etilamino)-2--(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidint és 75 ml tömény sósavat 10 óra hosszat forró vízfürdőn melegítünk. A víztiszta oldatot szárazra pároljuk, és a maradékot vizes etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 292 °C (bomlik). Kitermelés 4,0 g (az elméletinek 59%-a). 1234 20 Összetétel: C12H11N5O3S.HCI (341,79) számított: C 42,16, H 3,54, N 20,49, Cl 10,38% talált: C 42,35, H 3,64, N 20,48, Cl 10,32% Azonos módon állítjuk elő a következő vegyü-5 leteket: a) 4-(3-Amino-propilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin-hidroklorid Készül 4-(3-acetilamino-propilamino)-2-(5-10 -nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidinbői és tömény sósavból. Olvadáspontja 300 °C fölött van (etanolból). b) 4-(2-Amino-etilamino)-6-metil-2-(5-nitro-2-15 -furil)-tieno[3,2-d]pirimidin-hidroklorid Készül 4-(2-acetilamino-etilamino)-6-metil-i2--(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidinbői és tömény sósavból. Olvadáspontja 300 °C fölött van (vízből). 20 6. példa 4-(2-Hidroxi-etilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-25 -tieno[3,2-d]pirimidin Készül 4-(2-acetoxi-etilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidinbői (o.-p.: 195—197 °Cr metiletilketonból) és tömény sósavból az 5. pél-30 dával analóg módon. Olvadáspontja 174—175 °C (etanolból). 7. példa 35 4-Klóracetamino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]~ pirimidin 4,0 g (0,015 mól) 4-amino-2-(5-nitro-2~furil)-tieno[3,2-d]pirimidinnek 40 ml klóracetilklorid-40 dal készült szuszpenzióját erőteljes keverés közben 6 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. Eközben nem keletkezik oldat. A reakciókeveréket lehűtjük, a szilárd terméket leszívatjuk, és kloroformmal, majd vízzel alaposan mossuk. Szá-45 rítás után az anyagot metiletilketonból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 206—209 °C (bomlik). Kitermelés 2,5 g (az elméletinek 49%-a). összetétel: C12H7CIN4O4S (338,74) számított: C 42,55, H 2,09, N 16,54% 50 talált: C 42,70, H 2,15, N 16,45% Azonos módon állítjuk elő a következő vegyületeket : a) 4-Acetamino-2-(5-nitro-2-furü)-tieno[3,2-d]-55 pirimidin Készül 4-amino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidinből és acetilkloridból. Olvadáspontja 259—260 °C (acetonból). 60 b) 4-Diklóracetamino^2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d] pirimidin Készül 4-amino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] -pirimidinbői és diklóracetilkloridból. Olvadáspontja 241—242 °C (bomlik) (etanol és dimetil-65 szulfoxid elegyből). 10
