161234. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidinek előállítására

21 c) 2-(5-Nitro-2-furil)-4-propionilamino-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 4-amino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] -pirimidinbői és propionilkloridból. Olvadáspontja 217—219 °C (etanolból). 8. példa 4-Morfolino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin 1,8 g (0,005 mól) 2-(5-bróm-2-furil)-4-morfolino-tieno [3,2-d] pirimidinnek 25 ml jégecettel készült oldatához kis részletekben 1,05 g (0,015 mól) nátriümnitritet adunk. Ezután 1 óra hosszat visszafolyatással forraljuk. A víztiszta oldatot vízbe öntjük, a kivált terméket leszívatjuk, vízzel mossuk, megszárítjuk és dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 218—219 °C. Kitermelés 1,25 g (az elméletinek 75%-a). Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket : a) 4-Metilamino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 2-(5-bróm-2-furil)-4-metilamino-tienof3,2-d] pirimidinbői és nátriumnitritből. Olvadáspontja 263—264 °C (etanol és dimetilformamid elegyből). / b) 4-(2-Metoxi-etilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 2-(5-bróm-2-furil)-4-(2-metoxi-etilamino)-tieno [3,2-d] pirimidinbői és nátriumnitritből. Olvadáspontja 151—152 °C (metanolból). c) 4-(2-Hidroxi-propilamino)-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 2~(5-bróm-2-f uril)-4-(2-hidroxi-propilamino)-tieno [3,2-d] pirimidinbői és nátriumnitritből. Olvadáspontja 192—193 °C (etanolból). d) 4-(2-Hidroxi-etilarmno)-2-(5-nitro-2-furil)-tieno [3,2-d] pirimidin Készül 2-(5-bróm-2-furü)-4-(2-hidroxi-etilamino)-tieno [3,2-d] pirimidinbői és nátriumnitritből. Olvadáspontja 174—175 °C (etanolból). e) 4-(2,3-Dihidroxi-propilamino)-2-(5-nitro-2--furil)-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 2-(5-bróm-2-furil)-4-(2,3-dihidroxi-propilamino)-tieno [3,2-d] pirimidinbői és nátriumnitritből. Olvadáspontja 179—180 °C (metanolból). f) 4-Amino-2-(5-nitro-2-furil)-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 4-amino-2-(5-bróm-2-furil)-tieno[3,2-d] -pirimidinbői és nátriumnitritből. Olvadáspontja 300 °C fölött van (dimetilformamidból). 22 9. példa 4-(2-Metoxí-etilamino)-6-metil-2-(5-nitro-2--furü)-tieno[3,2-d]pirimidin 5 2,9 g (0,01 mól) 2-furil-4-(2-metoxi-etilamino)-6-metil-tieno [3,2-d] pirimidinnek 30 ml ecetsavanhidriddel készült oldatához 0,063 g (0,01 mól) 100%-os salétromsavat adunk, mire a-vegyület 10 nitrátja kikristályosodik. Ezt leszívatjuk, ecetsavanhidriddel mossuk, majd szobahőmérsékleten keverés közben 30 ml tömény kénsavhoz adjuk. 25 °C-on 5 óra reagálási idő után a keveréket jégre öntjük és hűtés közben annyi tömény ara-15 móniaoldatot adunk hozzá, hogy a pH-érték 6 legyen. Kristályos anyag válik ki, amelyet leszívatunk, és dimetilformamid és metilénklorid keverékéből átkristályosítunk. Olvadáspontja 174— 175 °C. Kitermelés 0,8 g (az elméletinek 24%-a). 20 összetétel: C14H14N4O4S (334,36) számított: C 50,28, H 4,22, N 16,76% talált: C 50,36, H 4,27, N 16,70% 25 10. példa • 4-Amino-2-(5-nitro-2^jurü)-tieno[3,2-d]pirimidin 2,8 g (0,01 mól) 4-klór-2-(5-nitro-2-furil)-tieno-30 [3,2-d] pirimidinnek 30 ml dimetilszulfoxiddal készült, 60 °C-ra melegített szuszpenziójához 0,5 g (0,03 mól) ammóniának 10 ml etanollal készült oldatát csepegtetjük 1 óra alatt. A reakciókeveréket további 1 óra hosszat ezen a hőmérsékle-35 ten hagyjuk. Ezután lehűtjük, és 50 ml metilénkloridba öntjük. A szilárd terméket leszívatjuk, vízzel alaposan mossuk, megszárítjuk és dimetilformamidból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 300 °C fölött van. Kitermelés .2,0 g (az elméleti-40 nek 76%-a). összetétel: doHelS^OaS (262,26) számított: C 45,81, H 2,31, N 21,37% talált: C 45,70, H 2,38, N 21,25% 11. példa 2-(5-Nitro-2-furil)-4-tiomorfolino-tieno[3,2-d]pirimidin 50 3,0 g (0,01 mól) 2-(2-furil)-4-tiomorfolino-tieno[3,2-d] pirimidinnek (készül 4-klór^2-(2-furil)-tieno[3,2-d] pirimidinbői és tiomorfolinból) 30 ml ecetsavanhidriddel készült oldatához 0,063 g (0,01 55 mól) 100%-os salétromsavat adunk, mire a vegyület nitrátja kristályosan kiválik. Ezt leszívatjuk, ecetsavanhidriddel mossuk, majd szobahőmérsékleten keverés közben 30 ml tömény kénsavhoz adjuk. Szobahőmérsékleten 5 óra reagálási 60 idő után a keveréket jégre öntjük, és hűtés közben tömény ammóniaoldatot adunk hozzá, amíg a pH-értéke 6 lesz. Kristályos anyag válik ki, amelyet leszívatunk, és etilacetátból átkristályosítunk. Olvadáspontja 205—207 °C. Kitermelés 65 0,9 g (az elméletinek 26%-a). 11