161233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxikrotonsavak előállítására
161 233 13 múlva a már víztiszta oldatot hangyasavval óvatosan megsavanyítjuk, és a reakcióterméket etilacetáttal extraháljuk. Vizes mosás és szárítás után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot acetonban felvesszük, és a savat morfolinsóként kiválasztjuk. 100 ml etanolból átkristályosítva 14,5 g terméket kapunk. Olvadáspontja 146—147°. 25. példa 4-[2'-Nitro-bifenilií-(4)]-4-hidroxi-krotonsav 2,9 g 3-[4-(2-nitro-fenil)-behzoil]-akrilsav 25 ml metanollal készült oldatát 0,4 g nátriumhidroxid 25 ml vízzel készült oldatával semlegesítjük, majd részletekben 0,7 g nátriumbórhidridet adunk hozzá. Szobahőmérsékleten végzett 2 órai keverés után az oldatot jeges vízbe öntjük, híg sósavval megsavanyítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot vízzel mossuk, megszárítjuk, és ciklohexilamint adunk hozzá, mire a sav ciklohexilaminsója kiválik. Ezt aceton-etanol elegyből átkristályosítva 179° olvadáspontú (bomlik) terméket kapunk. A hozam 2,0 g. A szabad sav olvadáspontja 147° (etanolból). 14 / pároljuk. Etilacetátból aktív szén hozzáadásával végzett háromszori átkristályosítás után 3,0 g savat kapunk 185—186° olvadáspontú, színtelen kristályok alakjában. 5 A morfolinsó olvadáspontja 161—162° (acetonból). 28. péída 10 4-[4'-Fluor-bifenilü-(4)]-4-hidroxi-krotonsav Készül 3- [4-(4-fluor-fenil)-benzoil] -akrilsavból a 10. példával analóg módon. A szabad sav olvadáspontja 165—166° (xilolból). A ciklohexil-15 aminsó olvadáspontja 188—190° (etanolból). A morfolinsó olvadáspontja 1Ö3—164° (izopropanolból). 20 25 19. példa 4-[4'-Klór-bifenilil-(4)]-4-hidroxi-krotonsav Készül 3-[4-(4-klór-fenil)-benzoil]-akrilsavból a 10. példával analóg módon. A szabad sav olvadáspontja 185—186° (xilolból). A ciklohexilaminsó olvadáspontja 188—189° (etanolból). 16. példa 4-[4'-Klór-2'-ciano-bifenilü-(4)]-4-hidroxi-krotonsav 48,0 g (0,154 mól) 3-[4-(4-klór-2-ciano-fenil]-benzoil]-akrilsavat 180 ml vízben szuszpendálunk, és 8,65 g káliumhidroxid (0,154 mól) 90 ml vízzel készült oldatával semlegesítünk. 0—5°-on 4,16 g (0,077 mól) káliumbórhidridet adunk hozzá, és ezen a hőmérsékleten addig keverjük, amíg víztiszta, színtelen oldat képződik. Ezt éterrel mossuk, hangyasavval óvatosan megsavanyítjuk, és a reakcióterméket szűrőn elválasztjuk. A terméket etilacetátban oldjuk, ciklohexilamint adunk hozzá, a ciklohexilaminsót acetonnal kiválasztjuk, és etanol-etilacetát elegyből átkristályosítjuk. A hozam 2,5 g. Olvadáspontja 188—189°. 17. példa 4-[4'-Metilmerkapto-bifenilil-(4)]-4-hidroxi-krotonsav 40,0 g (0,134 mól) 3-[4-(4-metilmerkapto-fenil)-benzoil]-akrilsavat 180 ml vízben szuszpendálunk, 90 ml vízben oldott 7,50 g (0,134 mól) káliumhidroxiddal semlegesítünk, és jéghűtés közben 3,60 g (0,067 mól) káliumbórhidridet adunk hozzá. Két óra után ismét 3,60 g káliumbórhidridet adunk hozzá, majd 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A most már színtelen oldatot megsavanyítjuk, és a reakcióterméket etilacetátban felvesszük. Mosás és szárítás után a reakciókeveréket bepároljuk, a maradékot acetonban felvesszük, kovasavgélen átszűrjük, és ismét be-30 20. példa 4-[4'-Bróm-bifenilü-(4)]-4-hidroxi-krotonsav Készül 3- [4-(4-bróm-fenil)-benzoil] -akrilsavból a 9. példával-analóg módon. A ciklohexilaminsó 35 olvadáspontja 197—198° (etanol-éter elegyből). 21. példa 40 4-[2'-Klór-bifenilil-(4)]-4-hidroxi-krotonsav Készül 3- [4-(2-klór-f enil)-benzoil] -akrilsavból a 9. példával analóg módon. A ciklohexilaminsó olvadáspontja 190—191° (etanolból). A morfo-45 linsó olvadáspontja 150—151° (izopropanolból). 22. példa 50 4-[2',3'-Diklór-bifenilil-(4)]-4-hidroxi-krotonsav Készül 3-[4-(2,3-diklór-fenil)-benzoil]-akrilsavból a 10. példával analóg módon. A ciklohexil-55 aminsó olvadáspontja 181—183° (etanol-éter elegyből). 23. példa 80 4-[2, ,5 , -Diklór-bifenüü-(4)]-4-hidroxi-krotonsav Készül 3- [4-(2,5-diklór-fenil)-benzoil] -akrilsavból a 10. példával analóg módon. A ciklohexil-65 aminsó olvadáspontja 182—183° (etanolból). 7
