161221. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 19-nor-delta1,3,5(10)-szteroidok előállítására parciális elektrokémiai redukcióval
8 vízzel összekeverjük és szűrés után 0,9 g 3-met-T oxi-1 8-metil-l ,3,5(1 Q)-ösztratrién<4 7/J-olt kapunk 127 q C olvadásponttal. 4. példa 2 g 3-metoxi-l,3,5(10),8-ösztratetraén-17/3-elt és 10 g tetraltilammónium-p-toluolszuifonátot —10 °C-on feloldunk 200 ml metilaminban, és három órán keresztül 2,1 cma felületű és egymástól 1 cm távolságban levő platina elektród között 1 A áramerősséggel elektrolizáljuk. A metilamint szobahőmérsékleten elpárologtatjuk, majd a maradékot vízzel összekeverjük. Szűrés után 2,0 g 3-metoxi-l,3,5(10)-ösztratrién-17/?-olt kapunk 94-~98 "C olvadásponttal. 5. példa 1 g ösztronmetilétert feloldunk 100 ml tetrahidrofuránban, hozzáadjuk 10 g tetraetilamraónium-p-toluolszulfonát 200 ml metilaminnal készített oldatához, és három órán keresztül két platina elektród között (10 cm? felületű, távolság 1 cm) 1 A áramerősséggel, —30 "C^on elektronizáljuk. Az ©idószerelegy ledesztillálása után a terméket vízzel leesapjuk és szűrjük. így 1,05 g 3~metoxi-l,j3,5(10)-ösztratrién-17/?-olt kapunk 93—95 °C olvadásponttal. 6. példa 1 g 3-metoxi-l,3,5(10),8-ösztratetra4n47-om\ 200 ml metilaminban 10 g etildimetilciklohexil-* ammönium-p-toluolszulfonáttal —40 °C hőmérsékleten öt órán keresztül eiektrolizálunk 1 A áramerősség mellett nikkelkatód és grafita».ód alkalmazásával (felületük 5 cm2 , távolság 2 om). A metilamint elpárologtatjuk, és a maradékot vízzel összekeverjük, így 0,9 g 8-metoxi-l,3,5<10)-ösztratrién-lT^-ol* kapunk 94—9S °C olvadásponttal. [a]o • +63° (kloroform, c:i>. 7. példa 1 g 3^m«toxi-l,3,5(10)> ft-fie«5lsPatetraé|V'l7^olife 10 g Mbutümetüammónium-metilszMlfáttai 200 mi etüamkiba» váltóárammal elektyoB«ákinlt 1 A áramerősség roeHett két piáimat eleteőd kö* zött (felüfefeük 18 cm* távtáeég 0$ cm), öt óraf múlva az etilamint szobahőmérsékleten elpárologtatjuk, a maradékot vízzel összekeverjük és szűrés után 0,95 g 3-metoxi-l,3,5(10)-ösztratrién-17/3-olt kapunk 84—87 °C olvadásponttal, [a] D :+64° (kloroform, c:l). 8. példa - «SB 1 g 3-metoxi-l,3,5(10),8-ösztratetraén-17^-olt és 10 g trietiloxóniumtetrafluoroborátot 200 ml metilaminban három órán keresztül elektrolizálunk egyenirányított váltóárammal 1 A áramerősség mellett V2A-acélból készített katód és grafitanód közöttt (felületük 5 cm2 , távolság 1 cm). 6 Az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot vízzel összekeverjük, szűrés után 0,9 g 3-metoxi-l,3,5(10)-ösztratrién-l?/?-olt kapunk 84—85 °C olvadásponttal. 9. példa 2 g 3-metoxi-l,3,5(10),8-ösztratetraén-17^-olt feloldunk 30 ml tetrahidrofuránban, és keverés közben beesepegtetjük 10 g tributiimetilfoszfónium-p-toluolszulfonát, 200 ml metilamin és 2 ml víz elegyébe, majd 10 órán keresztül két platina elektród között (felületük 10 cm2 , távolság 0,5 cm) elektrolizáljuk. A metilamint elpárologtatjuk, a maradékot vízzel Összekeverjük, szűrés után 2,0 g S-metoxi-l.S^lOJ-ösztratrlén-n/J-olt kapunk 90—95 °C olvadásponttal. 10. példa 2 g 3-raetoxi-l,3,5(lO),8i.ösztratetraén-17/í-0lt 30 ml dioxánban hozzáadunk 15 g trimetfleetilammónium-p-toluolszulfonát 200 ml etüéndiaminnal készített elegyéhez, és két platina elektród között (felületük 10 cm2 , távolság 0,5 cm) elektrolizáljuk. A redukció befejeződése után az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot vízzel összekeverjük és szűrjük. 1,9 g 3--metoxi-l,3,5(10)-ösztratrién-17/ S-olt kapunk 94— -"96 °C olvadásponttal. 11. példa 1 g 3-met©xi-l,3,5(10),8-ös2tratetraén-17-antés 10 g tributiletilammónium-tetrafluareborátot 200 rol metflaminfea» V2A-aeélból készített katód és platina anód között (felület 5 em2 ) elektrolizálunk. A reakció befejeződése után az oldószert elpárologtatjuk, a maradékot vízzel összekeverjük és szűrés után 1,0 g 3-metoxi-l,3,5(10)-ösztratrién-17/?-olt kapunk 94—95 °C olvadásponttal. 12. példa 2 g 3-ra€toxi-l,3:,5(10),9(llHisztíatetraén-17í 8--0I* és 19 g tetrabuíilammómiwmjodidot 150 ml metilaminban két platina elektród- köaött (MŰT letttk 1 cm2 , távolság 1 cm) 1 A áraHaerisség mellett elektroözáhmft. A reakció befejeződése után a metilamint elpárologtatjuk, a maradékot vízzel összekeverjük, és szűrés után 1,9 g 3-metoxi-l,3,5(10)-ösztratrien-17j5-olt kapunk 98 8C olvadásponttal. 13. példa ^ 1 g 3-metoxi-l,3,5(10),9(ll)-ösztratetraén-17yi?-olt feloldunk 50 ml tetrahidrofuránban, hozzáadjuk 200 ml metilamin és 10 g tributilszulfónium-p-toluolszulfonát elegyéhez, és 1 A áramerősség mellett két platina elektród között elektrolizáljuk. A reakció befejeződése után az elegyet vákuumban szárazra pároljuk, a maradé-3
