161208. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminometil-indol származékok előállítására
3 molekuláris vagy ezt meghaladó mennyiségben alkalmazhatjuk. A fenti eljárással előállítható (VII) általános képletű f enilhidrazon-származékok példáiként az alábbiak említhetők: fenüpiroszőlősav-nietilészter-p-nitrofenilhidrazon, fenilpiroszőlősav-etilészter-p-nitrofenilhidrazon, fenilpiroszőlősav-terc.-butilészter-p-nitrofenilhidrazon, fenilpiroszőlősav-p-nitrofenilhidrazon, fenilpiroszőlősav-m-nitrofenilhidrazon, fenilpiroszőlősav-o-nitrofenilhidrazon, fenilpiroszőlősav-N'-metil-p-nitrofenilhídrazon, o-klórfenil-piroszőlősav-p-nitrofenilhidrazon, o-fluorfenil-piroszőlősav-p-nitrofenilhidrazon, o-brómfenil-piroszőlősav-p-nitrofenilhidrazon, p-klórfenil-piroszőlősav-p-nitrofenilhidrazon, m-klórfenil-piroszőlősav-p-nitrofenilhidrazon, o-klórfenil-piroszőlősav-etilészter-p-nitrofenilhidrazon Ha valamely (V) általános képletű nitrobenzol-diazónium-vegyületet egy (VI) általános képletű béta-ketokarbonsav-észter-származékkal reagáltatunk, akkor a csatolt rajz szerinti (Vila) általános képletű fenilhidrazon-származékokhoz — ahol R1 és X jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — jutunk. A (Vila) általános képletű fenilhidrazon-származékok előállítása oly módón történik, hogy a (VI) általános képletnek megfelelő alfa-benzil-béta-ketokarbonsav észter-származékát valamely erre alkalmas oldószerben, pl. vízben, metanolban, etanolban stb., valamely bázis, mint nátriumhidroxid, káliumhidroxid, káliumkarbonát, nátrium-metilát, nátrium-etilát, nátriumacetát, káliumacetát vagy hasonlók jelenlétében reagáltatjuk az (V) általános képletnek megfelelő nitrobenzol-diazónium-vegyülettel. A reakció simán végbemegy. A diazónium-vegyület instabil voltára való tekintettel előnyös, ha a reakciót 10 °C alatti, még előnyösebben 5°C alatti hőmérsékleten folytatjuk le. A fenti eljárással előállítható (Vila) általános képletű fenilhidrazon-származékok példáiként az alábbiak említhetők: fenilpiroszőlősav-metilészter-p-nitrofenilhidrazon, fenilpiroszőlősav-etilészter-p-nitrofenilhidrazon, fénilpiroszőlősav-terc.-butilészter-p-nitrof enilhidrazon, fénilpiroszőlősav-etilészter-m-nitröf enilhidrazon, o-klórfenil-piroszőlősav-etilészter-p-nitrof enilhidrazon, o-brómfenil-piroszőlősav-etilészter-p-nitrofenilhidrazon, o-flüorfenil-piroszőlősav-etilészter-p-nitrofenilhidrazon, p-klórfenil-piroszőlősav-etilészter-p-nitrofenilhidrazon, I61Ä08 4 mr-klórfenil-piroszőlősav-etilészter-p-nitrof enilhidrazon, Bár a (VII) általános képletű fenilhidrazon-származé'kókat két sztereoizomer alakjában 5 nyerhetjük, mindkét izomer egyaránt felhasználható a következő reakciólépésben. II. A (VIII) általános képletű indol-2-karbonsav-származékok előállítása 10 A (VIII) általános képletű indol-<2-karbonsav-származékokat a (VII) általános képletű fenilhidrazon-származékoknak valamely savval, oldószerben történő hevítése útján állítjuk elő. 15 E reakcióhoz oldószerként rövid szénláncú alkanolok, mint metanol, etanol, izopropanol vagy terc.-butanol; aromás szénhidrogének, mint benzol, toluol vagy xilol; szerves savak, mint hangyasav vagy ecetsav; vagy pedig egyéb szerves 20 oldószerek és szerves savak, mint hangyasav vagy ecetsav elegyei alkalmazhatók; különösen előnyös oldószerek az említett alkoholok. Savként e reakcióhoz pl. ásványi savak, mint sósav, brómhidrogénsav, kénsav, foszforsav vagy 25 polifoszforsav; szerves savak, mint. hangyasav vagy ecetsav; vagy pedig más savjellegű vegyületek, pl. Lewis-féle savak, mint cinkklorid, ferriklorid, alumíniumklorid vagy bórtrifluorid használhatók. A reakciót általában a szobahőfoknál 30 magasabb hőmérsékleten folytatjuk le. Ha a fent leírt eljárást valamely, a csatolt rajz szerinti (Vllb) általános képletnek megfelelő fenilhidrazon-származékkal — ahol R, R1 és X jelentése megegyezik a fenti meghatározás sze-35 rintivel — folytatjuk le, akkor a (Villa) általános képletnek megfelelő indol-2-karbonsav-származékhoz — ahol R, R1 és X jelentése a fentivel egyező — jutunk. Ha továbbá oly (VII) általános képletű fenilhidrazonrszármazékot alkalmazunk 40 kiindulóanyagként, amelyben R3 == R és R4 = H, akkor a (VlIIb) általános képletnek megfelelő indol-2-karbonsav-származékokhoz — ahol R és X jelentése a fentivel egyező — jutunk. A (VIII) általános képletű indol-2-karbonsav-45 -származékok közvetlenül is nyerhetők, valamely (III) általános képletű nitrofenilhidrazinnak vagy sójának egy (IV) általános képletű fenilpiroszőlősav-származékkal való reagáltatása útján. A reakció valamely oldószerben, pl. alkanol-50 ban, mint metanolban, etanolban, izopropanolban vagy terc.-butanolban; aromás szénhidrogénben, mint benzolban, toluolban vagy xilolban; szerves savban, mint hangyasavban vagy ecetsavban; vagy pedig valamely más, a reakció szempontjá-55 ból közömbös oldószerben folytatható le, előnyösen savas katalizátor, mint ásványi sav, pl. sósav, brómhidrogénsav, kénsav, foszforsav, polifoszforsav, vagy hasonlók; szerves sav, pl. hangyasav vagy ecetsav, vagy pedig- Lewis-sav, pl. cink-60 klorid, ferriklorid, alumíniumklorid, bórtrifluorid stb., vagy valamely kationcserélő gyanta jelenlétében. A (III) általános képletű fenilhidrazin-származék sójaként pl. szervetlen savval, mint sósavval, 65 brómhidrogénsavval, kénsavval, vagy pedig szer-
