161182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált hexahidro-5-fenil-2H-indeno [1,2-c] -pridinek előállítására
161182 ben Rv és R 2 a fenti jelentésűek — polifoszforsavval ciklizálunk, vagy d) Id általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és Rx hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot és R* hidrogén-, klór-, brőmvagy fluoratomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelent — egy le általános képletű vegyületet — ebben a képletben R\V hidrogénatomost vagy kevés szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot jelent, és R2 és RJ a fenti jelentésűek — iners oldószerben lítiumalumíniumhidriddel, alumíniumhidriddel vagy diboránnal redukálunk, vagy e) Ip általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R2 és R3 a fenti jelentésűek — egy If általános képletű vegyületből — ebben a képletben R2 és R] a fenti jelentésűek, és R4 metil- vagy benzilcsoportot jelent — a metil-, ill. benzilcsoportot lehasítjuk, vagy f) la általános képletű vegyületek előállítására egy lg általános képletű vegyületből — ebben a képletben R2 és R3 a fenti jelentésűek — a benzilcsoportot hidrogénezéssel lehasítjuk, vagy g) egy I általános képletű (4aRS,5SR,9bRS)vegyület előállítására egy I általános képletű (4aRS,5RS,9bRS)-vegyületet alkalikus közegben melegítünk és kívánt esetben a (4aRS,5SR,9bSR)-és (4aRS,5SR,9bRS)-vegyületek elegyét szétválasztjuk az egyes izomerekre. Az alábbiakban részletesebben ismertetjük a találmányt: Az a) eljárásváltozat megvalósítására egy la általános képletű vegyületet egy II általános képletű vegyülettel — ebben a képletben X elsősorban halogénatomot vagy alkil-, ill. arilszulfonsavcsoportot, például metán-, benzolvagy p-toluolszulfonsavcsoportot, jelent — reagáltatunk. A reakciót előnyösen iners szerves oldószerben, például egy klórozott szénhidrogénben (pl. kloroformban) kevés szénatomos alkoholban (pl. etanolban), kevés szénatomos ketonban (pl. acetonban), aromás szénhidrogénben (pl. xilolban) vagy egy kevés szénatomos alkilcsoportot tartalmazó dialkilkarbonsavamidban (pl. dimetilformamidban) magasabb hőmérsékleten, például a reakciókeverék forrási hőmérsékletén, visszafolyatás közben hajtjuk végre; ez 1—5 óra hosszat tart. Bázikus kondenzálószerként például alkálifémkarbonátok, mint a nátrium- vagy káliumkarbónát, vagy tercier szerves bázisok, mint a trietilamin, alkalmasak. A b) eljárásváltozat szerinti ciklizálást adott esetben iners oldószerben, például ciklikus szénhidrogénben, mint amilyen a benzol, toluol, xilol vagy tetralin, 80 és 150 °C között és 1010 óra alatt végezzük. A c) el jár ás változat szerinti ciklizálást a b) eljárással analóg módon hajtjuk végre. A reakcióidő itt 30 perctől 24 óráig terjedhet. Id általános képletű vegyületeknek a d) eljárás szerinti előállítására iners oldószerként pél-2 dául ciklikus étert, mint a tetrahidrofurán vagy a dioxán, alkalmazunk. A metil-, ill. benzilcsoportnak az If általános képletű vegyületekből az e) eljárásváltozat sze-5 rint való lehasítását célszerűen úgy végezzük, hogy az If általános képletű vegyületeket egy IV általános képletű klórhangyasavészterrel -ebben a képletben R5 kevés szénatomos alkil-, fenil- vagy benzilcsoportot jelent — li általá-10 nos képletű uretánokká — ebben a képletben R2, R3 és R5 a fenti jelentésűek — alakítjuk, és ezeket az uretánokat savas vagy lúgos hidrolízissel átalakítjuk Ip általános képletű vegyületekké. 15 Az If általános képletű vegyületeket a IV át talános képletű klórhangyasavészterekkel előnyösen iners oldószerben, például aromás szénhidrogénben, mint vízmentes benzolban, és magasabb hőmérsékleten, például a reakciókeve-20 rék forrási hőmérsékletén, reagáltatjuk. Ehhez a reakcióhoz különösen előnyös kiindulási anyag a IVa általános képletű klórhangyasavészter — ebben a képletben R5 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent —. Az így kapott li általános 25 képletű uretánok ismert módon megtisztíthatók, vagy közvetlenül felhasználhatók a következő uretánhasításhoz. Az li általános képletű uretánokból a-COOR5-csoport savakkal, például ásványi savakkal, 30 mint sósavval, vagy bázisokkal, például alkálifémhidroxidokkal, mint amilyen a kálium-vagy a nátriumhidroxid, iners oldószerben, például kevés szénatomos alkoholban, mint n-butanolban, előnyösen a reakciókeverék forrási hőmér-35 sékletén hasítható le. Az li általános képletű uretánok körébe tartozó Ih általános képletű uretánok — ebben a képletben R2 és Rj a fenti jelentésűek — katalitikus hidrogénezéssel is hasíthatok. A kataliti-40 kus hidrogénezéshez előnyösen palládiumkatalizátort, például aktív szénre felvitt palládiumol használunk, és enyhe körülmények között, szobahőmérséklet körüli hőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson dolgozunk. 45 Az eljárás egy másik változata szerint egy li általános képletű vegyületet brómciánnal reagáltatunk, majd a keletkezett ciánamidokat hidrolizáljuk. Ehhez a reakcióhoz iners oldószerként aromás szénhidrogén, például benzol vagy 50 toluol használható. A ciánamidok ezt követő hidrolízise például híg ásványi savval való melegítéssel, például híg sósavval végezhető. A benzilcsoport lehasítása az ty eljárás szerinl palládiumkatalizátorokkal iners oldószerben 55 például kevés szénatomos alkoholban, például etanolban, vagy kevés szénatomos karbonsavban, például ecetsavban, végezhető. Az le általános képletű vegyületekhez juthatunk, ha 60 a') egy Ip általános képletű vegyületet egj reakcióképes savszármazékkal, például egy V ill. VI általános képletű savhalogeniddel vágj savanhidriddel — ezekben a képletekben Rv ke 65 vés szénatomos alkilcsoportot jelent, Rt a fent
